Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход транс-изомера с т. пл. 223—225° равен 0,3 г (12%).
Найдено, %: С—73,50; Н—4,50; N—7,75.
ЛИТЕРАТУРА
1. L. Sternbach. L, Randall, S, OastafsoH. Psychophar-macologlcai A'getrts, N1-Y. Acad. Press., 1964, 137.
2. А. В. Б о г а т с к и й, Ю. И. Вихляев, С. А. А н д р о н а т и, Т. А. Клыгуль, Т. К. Чумаченко, 3. И. Жияяна. Хим. фарм. ж., 4, 5 (1970).
3. L. Н. Sternbach, R. 1. Fryer, W. Metlesies, F. Reeder, Q. Sach, S. Sauscy, A. Stempel. J. Orgen. Chem., 27, 3788 (1962).
л-ЭТИЛАЦЕТОФЕНОН
1 -Этил-4-ацетилбензол
е. и. маховер
с2нБ- <^-сосна
Ci0Hi2O М. в. 148,20
По литературным данным, и-этилацетофенон может быть получен взаимодействием этилбензола с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия в растворителе [1] или без него [2fl.
Нами предложен метод получения й-этйлацетофенона в среде дихлорэтана с заменой хлористого ацетила уксусным ангидридом, что делает метод безопасным.
СХЕМА СИНТЕЗА
C2H8
I
^\ -f- (CH2CO)2O
Характеристика основного сырья
Этилбензол, ТУ ГКХ ОРУ 140—59, ч.
Уксусный ангидрид, ГОСТ 787—55, техн.
Алюминий хлористый безводный, ГОСТ 4452—66, техн.
Дихлорэтан, ГОСТ 1942—63, техи.
C2H6
I
I Il ч/ I
сосн.
20 Зак. П64
305
Условия получения
В четырехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой и помещенную в баню для охлаждения, загружают 1,5 л (1,9 кг) дихлорэтана, предварительно высушенного хлористым кальцием и при перемешивании присыпают 635 г (4,8 моль) хлористого алюминия. Полученную суспензию охлаждают смесью льда и соли до 0° и за 30—40 минут прибавляют по каплям 230 г (2,26 моль) уксусного ангидрида при температуре не выше 5°. Затем охлаждают реакционнную смесь до минус 5—0° и за 1 час прибавляют по каплям 212 г (2 моль) этилбензола, поддерживая температуру минус 2—2°, после чего охлаждение прекращают и продолжают размешивание до тех пор, пока температура реакционной массы достигнет 12—15°.
Содержимое колбы выливают при перемешивании в смесь 5 кг льда и 100 мл соляной кислоты. После отстаивания нижний слой отделяют, промывают 1 л воды, нейтрализуют 2 л 5%-ного раствора карбоната натрия, промывают 2 л воды до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и фильтруют. Из фильтрата отгоняют дихлорэтан сначала при атмосферном, затем при пониженном давлении (-—100 мм). Остаток фракционируют при пониженном давлении, отбирая фракцию с т. кип. 101 — 1047Ю мм.
Выход п-этилацетофеиоиа равен 240 г (81%), т. кип. 240J, Cf420 = 0,987, л»= 1,5290.
По литературным данным [1], т. кип. 236°, d420 = 0,991.
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. Kl ages. Вег., 32, 1558 (1897).
2. Синтезы органических препаратов, сб. 4. M., ИЛ, 1953, с. 41.
а-ЭТИЛ-В-ГЕКСОКСИМЕТИЛПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА
Е. А. ЯЦЕНКО, А. И. ДРОЗДОВСКАЯ С,Н13ОСН2СНСООН
I
с Зн5
C11H22O3 М. в. 202,17
а-Алкил-р-алкокеиметилпропионовые кислоты и их эфиры находят применение как пластификаторы в производстве целлюлозы, в качестве растворителей, смазок и полупродуктов [1].
а-Алкил-р-алкоксиметилпропионовые кислоты ^Получают термическим расщеплением в атмосфере азота в установкедля пиролиза проточного типа. а-Этил-р-гексоксиметилпропионо-вая кислота получена нами впервые пиролизом а-этил-р-гексо-ксиметилмалоновой кислоты.
СХЕМА СИНТЕЗА CH18OCH2C(COOH)2--C6H18OCH2CHCOOH
I I
C2H6 C2H6
Характеристика основного сырья
а-Этил-р-гексоксиметилмалоновая кислота, т. пл. 53°, получение см. [2].
Азот, МРТУ 6—02—375—66, ос. ч. 1—3. Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч. Пирогаллол, ГОСТ 10451—63, ч. Серная кислота, ГОСТ 4204—66, ч.
Условия получения
Пиролиз проводят в кварцевой трубке 0 12 мм. Реактор помещают в трубчатую печь, температуру печи (280—300°) 20* 307
регулируют лабораторным автотрансформатором марки РИО-250-2. Печь предварительно заполняют кварцевой насадкой (объем 15—16 мм, величина зерен 2—5 мм, 20—40 г). В реактор подают из капельной воронки 40 г (0,19 моль) расплавленной а-этил-В-гексоксиметилпропионовой кислоты со скоростью 0,35 г]мин. Пиролизат собирают в приемник, снабженный обратным холодильником для улавливания низкоки-пящих веществ. Обратный холодильник соединяют с газовыми часами для регулирования скорости подачи азота (см. примечание). Для улавливания углекислого газа отходящие газы проходят через склянку со щелочью. Скорость подачи азота 20 млJмин.,
Пиролизат перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 154°/7 мм.
Выход а-этил-В-гексоксиметилпропионовой кислоты равен
24,2 г (74,6%).
Найдено, %: С-64,95;, H-11,29. CnH22O3. Вычислено, %: С—65,30; H-10,96.
Строение а-этил-В-гексоксиметилпропионовой кислоты подтверждено ЯМР- и ИК-спектрами. В ЯМР-спектрах имеется1 пик интенсивностью ЗН при б = 6,70 м. д. для CH2—О—CH-группы и раздвоенный широкий пик с б = 8,90 и 9,15 м. д. интенсивностью 18Н для остальных протонов. В ИК-спектрах — полоса поглощения для .карбонильной группы при 1690 см~1 и широкая размытая полоса поглощения в области 3000— 3400 см~1, характерная для ассоциированных гидроксильных групп.
