Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход тиосемикарбазона P-(5-хлор-2-фурил)акролеина равен 1,85 г (80%). Вещество представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 152—153°.
Найдено, %: С—41,92; Н—3,52; N—18,52; Cl—15,80. C8H8CIN3OS. Вычислено, %: С—41,83; Н—3,51; N—18,30; Cl—15,44.
ЛИТЕРАТУРА
1. В. П. Керенцева, И. С. Мустафнн, М. Д. Липанова. Применение органических реактивов в анализе. Саратов, изд-во СГУ, 1968, с. 46.
2. В. П. Керенцева, И. С. Мустафнн. Тезисы докладов межвузовского совещания по физико-химическим и аналитическим свойствам комплексных соединений редких и цветных металлов и их применению. Ростов н/Дону, 1964, с. 59.
3. В. П. Керенцева, И. С. My ста фин. Тезисы докладов II Всесоюзного совещания по применению органических реактивов в аналитической химии. Саратов, изд-во СГУ, 1966, с. 154.
4. А. А. По ном а р'ев, М. Д. Л и п а но в а. Ж. общ. химии, 32, 2535 (1962).
ТРИМЕЛЛИТОВАЯ КИСЛОТА
Бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота
Г. A. KPE Я ME P
<^\-СООН
hooc-
-соон
СэНбОб
М. в. 210,1=1
Тримеллиговую кислоту получают окислением псевдокумо-ла и некоторых других 1,2,4-тризамещенных бензолов кислородом [1], азотной кислотой [2—4] или перманганатом калия [5, 6].
Нами разработана методика получения гримеллиговой кислоты окислением псевдокумола перманганатом калия в водно-щелочлой среде с выходом около 70%.
СХЕМА СИНТЕЗА
^N-Ch8
h3c-
KMnO1
^4,-cook
-сн,
kooc-
HCl
^-соон
-соок
hooc-
-соон
Псевдокумол, МРТУ 6—09—2596—65, ч. Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч. Перманганат калия, ГОСТ 5777—71, техн. Соляная кислота, ГОСТ 3118—67, ч. Этиловый спирт гидролизный, ГОСТ 8314—57.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 40 г (0,33 моль) псевдокумола, 1260 мл воды, 20 г едкого натра и 107 г перманганата калия. Реакционную смесь при интенсивном размешивании нагревают до кипения и кипятят 1 час. После охлаждения смеси до 80° прибавляют еще 107 г перманганата и вновь кипятят 1 час. Указанную операцию повторяют еще раз, после чего добавляют 36 г перманганата и кипятят 3 часа. Реакционная масса в конце кипячения должна содержать избыток перманганата (фиолетовая окраска раствора). Всего на окисление расходуется 357 г 95%-ного перманганата (2,14 моль; избыток 7%').
Массу охлаждают до 60°, избыток перманганата раскисляют 10—20 мл спирта, раствор фильтруют от двуокиси марганца, осадок на фильтре промывают тремя порциями воды по 200 мл. Фильтрат упаривают до объема 600 мл и нейтрализуют, медленно прибавляя 300 мл соляной кислоты (см. примечание 1). Раствор оставляют на 16 часов, причем в течение первого часа его несколько раз осторожно помешивают для того, чтобы выпадал более однородный осадок (см. примечание 2). Далее суспензию охлаждают льдом до 5—10°. Осадок фильтруют и промывают охлажденной до 10° дистиллированной водой четырьмя порциями по 50 мл. Сушат при 50—60°.
Выход трнмеллитовой кислоты равен 52 г (74,3%).
Кислота пригодна для препаративных целей без дополнительной очистки. В случае необходимости ее перекристаллизовывают из 4-кратното количества дистиллированной воды.
Выход тримеллитовой кислоты после перекристаллизации равен 48,4 г (69%), т. пл. 228—230°; кислотное число: найдено— 798; вычислено — 801.
По литературным данным [3, 4, 6], т. пл. 228°.
Примечания:
1. Нейтрализация вначале сопровождается сильным вспениванием, по этому кислоту приливают медленно.
2. При быстром охлаждении выпадает мелкий, труднофильтрующий-ся осадок.
1. Пат. США 3155717 (1964); С. А. 62, 491а (1965).
2. Пат. США 3227751 (1966); С. А. 64, 8096е (1966).
3. Н. Я. Качурнна, К. В. Прокофьев, В. Л. Казанский, А. Г. T р у п а н о в а. Нефтехимия, 5, 880 (1965).
4. Г. С. Миронов, В. Д. Ш е н н, М. И. Фарберов. Ж. прнкл. химии, 41, 868 (1968).
5. Пат. ГДР 10505 (1955); С. А., 53 199d (1959).
6. Н. М. M о р л я н, Ж- Л. Б а г р а т у н и, А. К. Г е г а м я н. Методы получения химических реактивов н препаратов, вып. 23. M., ИРЕА, 1971, с. 133.
D.L-ТРИПТОФАН
Б. М. КОТЛЯРЕВСКАЯ, И. И. ГУБЕНКО
ҐЧ|--СНа-СН-СООН
^N*' NH2
І
H
CuH12N^3 М. в. 204,23
Триптофан применяется в биохимии, микробиологии, медицинской промышленности, сельском хозяйстве.
в литературе описаны синтезы В.Ь-триптофана циклизацией фенилгидразонов по Фишеру [1—4], из грамина [5—7], из индола [8—10].
Используя работы [8—10], мы разработали методику получения О.Ь-триптофана по схеме: индол—индол-3-альдегид— индолальгидантоин — триптофан.
СХЕМА СИНТЕЗА
Н»С-СО
I ! HN NH
f\-j N(CH.)8CHO f\-„-CHO 4CO^
I I
H H
f\-,,-CHj=C--CO
-> I I Il * і , 150°, 18 атм.
^/^N'7 HN NH
H
18 Зак. П64 2 73
CH,-CH -соон
NH.
;2
H
Характеристика основного сырья
Индол, ВТУ РУ 1064—54, техн. Диметилформамид, ГОСТ 5703—70, ч. Хлорокись фосфора, МРТУ 6—09—337—63, ч. Диэтаноламин, СТУ 12—10—106—61, ч. Сернистый аммоний, ГОСТ 3767—56, ч. д. а. Соляная кислота, ГОСТ 3118—67, х. ч. Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч. Гидантоин, МРТУ 6—09—1873—64, ч. Этиловый спирт, 99,8%-ный РТУ РСФСР 622—57. Этиловый спирт, 96%-ный, ТУ 3—66—65.
