Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ластовский Р.П. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26" -> 77

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.

Ластовский Р. П., Божевольнов Е. А., Бромберг А. В., Брудзь В. Г., Лукин А. М., Решетников Ю. П., Степин Б. Д., Темкина В. Я. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 — Москва, 1974. — 352 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-26.djvu
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 94 >> Следующая


Выход 2-хлорметилеипиридинз равен 10,8 (30%); вещество представляет собой бесцветную жидкость, постепенно переходящую в темно-малиновый творожистый продукт.

По литературным данным [1], т. кип. 75—77712 мм.

ЛИТЕРАТУРА

1. Т. Koenlg, I. S. Nleczorek. J. Organ. Chem., 33, 4, 1530 (1968).

2. V. Bokelhelde, W. J. Linn. J. Amer. Chem. Soc, 76, 1286 (1954).

р-ХЛОРПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА

Л. Я- ГЛИНСКАЯ, 3. Д. БОГАТСКАЯ, Г. Ф. ТАНЦЮРА Cl-CH2-CH2-COOH C3H5ClO2 М. в. 108,52

Известно несколько способов получения р-хлорпропноно-вой кислоты [1—5], однако методики эти неудобны, так как исходные продукты либо ядовиты (акролеин) [1], либо сильные окислители (дымящие кислоты — азотная, соляная) [1, 2].

В литературе имеется краткое сообщение [3] о получении й-хлорпропионовой кислоты присоединением хлористого водорода к акриловой кислоте (методика синтеза не приводится).

Нами предложен метод синтеза р-хлорлропионовой кислоты из акриловой кислоты путем присоединения сухого хлористого водорода.

СХЕМА СИНТЕЗА CH2=CH-COOH + HCl —+ Cl-CH2-CH2-COOH

Характеристика основного сырья

Акриловая кислота, РУ 4730—62, ч.

Условия получения

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и трубкой для подвода газа, охлаждают до 15° 800 г (11 моль) акриловой кислоты и за 4—5 часов при хорошем перемешивании пропускают сильный ток су хого хлористого іводорода (ом. примечание) до начала кристаллизации реакционной массы и выделения избытка хлористого водорода через верхнее отверстие холодильника. Из реакционной массы отгоняют непрореагировавшую акриловую

кислоту, остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 88°/5 мм.

Выход 6-хлорпропионовой кислоты равен 1080 г (90%), т. пл. 41°, т. кип..85°/5 мм, и* = 1,4395; rf450 = 1,2433.

Найдено, %: Cl—23,00; MR0 = 23,00. C3H5ClO2. Вычислено, %: Cl—22,56; MR0 = 22,50.

По литературным данным [3], т. пл. 40—41°, т. кип. 203— 204° (с разл.).

ИК-спектры полученной кислоты идентичны описанным в литературе [7—9]. В спектрах, снятых в диоксане и в чегырех-хлористом углероде, имеются интенсивная полоса карбонильного поглощения при 1730—1700 см'1, широкая полоса при 1428—1430 см~\ относящаяся к СНг-группе, находящейся по соседству с карбонильной группой; и полоса валентных колебаний С—Cl в интервале частот 750—700 см~К

Примечание.

Хлористый водород получают и сушат по методике [6].

ЛИТЕРАТУРА

1. С. M ой г eu. R. С ha их, Organ, synth,. 8, 54 (1928),

2. Н. В е с к и г I ь, R. Otto. Вег., 18, 226, (1885).

3. Ed. Linnemann Ann. 163, 96 (1872).

4. S, Powell, J. Amer. Chem, Soc. 46. 2879 (1924),

5. С. Smith R. Holm, J. Organ, Chem., 22. 746 (1957).

6. Ю. В. Карякин. Чистые химические реактивы. M., ГХИ, 19*7, с. 276.

7. L. Flett. J. Chem. Soc, 1951, 962.

8. R. Shreve, A. H ее the г, A. Knight. Analyt; Chem., 22, 1498 (1950),

9. Л. Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул. M., И.7I1 1963.

7-ХЛОР-5-ФЕНИЛ-3-БЕНЗИЛИДЕН-1,2-ДИГИДРО-ЗН-1,4-БЕгІЗДИАЗЕПИН-2-ОН

А. В. БОГАТСКИЙ, Т. К. ЧУ MA ЧЕЙ КО, 3. И. ЖИЛИНА, С. А. АНДРОНАТИ

I I G=CH-C6H6

I

QH6

C22H15ClN2O М. в. 358,84

Препараты класса 1,4-бенздиазепинов находят широкое применение как успокаивающие, снотворные и миорелаксант-ные средства [1, 2]. С целью получения лекарственных препаратов с широким спектром действия нами осуществлена конденсация 1,2-дигидро-3-Н-1,4-бенздиазепин-2-она с бензальде-гидом. Продукт конденсации выделяется в виде смеси изомеров {цис- и транс-), которые легко разделяются колоночной хроматографией.

СХЕМА СИНТЕЗА

S0 *ч/NH-Cf

I7Y Хсн2+о=сн-с,н6

/\/\C==N/ (CH3CO)2O

ад

NH-C<° I і C=CH-C6H,

Cl/V/\C=N/

I

C6H5

Характеристика основного сырья

7-Хлор-5-фенил-1,2-дигидро-3-Н-1,4-бенздиазепин-2-он, пл. 216—217°, получение см. [3]. Бензальдегид, ГОСТ 157—69, ч. Уксусный ангидрид, ГОСТ 5815—69, ч. Ацетат натрия, МРТУ 2121—65, ч. Бензол, ГОСТ 5955—68, х. ч. Метилен хлористый, МРТУ 6—09—5362—68, ч. Окись алюминия, 2-й ст., МРТУ 6—09—5296—68.

Условия Получения

В колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 1,9 г (0,007 моль) 7-хлор-5-фенил-1,2-дигидро-3-Н-1,4-бенздиазепин-2-она, 1,06 г (0,01 моль) бензальдегида, 0,62 г (0,0076 моль) ацетата натрия я 2 мл уксусного аннгидрида. Реакционную смесь нагревают на масляной бане 2 часа при перемешивании и слабом'кй* пячении. Образовавшую смолообразную массу растворяют з хлористом метилене. Полученный раствор промывают 50 мл воды (3 раза) и 50 мл раствора бикарбоната натрия, сушат над прокаленным хлористым кальцием, растворитель отгоняют досуха. Остаток переносят в хроматографическую колонку, заполненную окисью алюминия 2-ой степени активности, и один из стереоизомеров элкгируют бензолом, а второй—смесью метиленхлорид-^—бензол (I : 1).

Выход ^ыс-изомера с т. пл. 234—235° равен 1 г (40%).

Найдено, %: С—73,55; Н—4,45; N—7,90. C22Hi5ClN2O. Вычислено, %: С—73,40; Н—4,50; N—7,78.
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed