Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 20 г (0,154 моль) гидрохлорида анилина, 200 мл сухого бензола к 40 мл (68 г; 0,535 моль) хлористого сульфурила. Образовавшуюся суспензию при перемешивании нагревают на водяной бане до начала выделения пузырьков газа (температура в массе ~40°), перемешивают 1 час, затем температуру в массе повышают до 70—80° (слабое кипение смеси) и выдерживают при этой температуре ~5 часов до полного прекращения выделения хлористого водорода (проба на конго). Об окончании реакции судят по исчезновению в реакционной массе кристаллов гидрохлорида анилина.
Заменяют обратный холодильник на нисходящий и при пониженном давлении (80—100 мм) досуха отгоняют смесь избыточного сульфурилхлорида и бензола (см. примечание). Сухой остаток суспендируют в 200 мл воды и фильтруют с отсасыванием. Осадок на фильтре промывают дистиллированной водой до отсутствия ионов хлора (проба с нитратом серебра) и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 40—45°. Получают 27,5—28,0 г (90—92%) технического 2,4,6-трихлоранилина в виде темио-коричневого порошка с т. пл. 72—76°.
Технический продукт (27,5—28 г) растворяют в смеси 120 мл метилового спирта и 10 мл концентрированной соляной кислоты и при перемешивании осторожно добавляют 0,5— 0,6 г цинковой пыли. После 15-минутного кипячения раствор фильтруют, фильтрат охлаждают до 8—10°. Выделившиеся светло-сиреневые кристаллы отфильтровывают и, не высушивая, перекристаллизовывают из 100 мл метилового спирта с 1 г активированного угля. Получают 15—16 г (~50%) 2,4,6-
Условия получения
трйхлоранилина в виде бесцветных (или с легким розоватым оттенком) игл с т. пл. 77—78°.
Метанольные маточные растворы разбавляют в 5—6 раз водой, выделившийся осадок технического 2,4,6-трихлоранилина отфильтровывают и вновь очищают так, как описано выше.
Суммарный выход чистого 2,4,6-трихлоранилина равен 18—19 г (~60% в расчете на гидрохлорид анилина).
Примечание.
К отогнанному бензолу прибавляют примерно равный объем 5%-ного раствора едкого натра, отделяют бензольный слой, промывают водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием, перегоняют и используют в очередном опыте.
ЛИТЕРАТУРА
1. К. Silberstein. J. prakt. Chem., 27, 101 (1883).
2. W. H en t sch el. Вег., 30, 1434 (1897).
3. A. P і е г s о п, К. H е u m а п п. Вег., 16, 1047 (1883).
4. F. D. С h a 11 a w а у, R. С. Т. О г t о п. J. Chem. Soc, 79 , 464 (1901).
5. W. El Ie г, L. Klemm. Вег., 55, 217 (1922).
6. Ю. В. К а р я к и н, И. И. Ангелов. Чистые химические реактивы. M., Госхимиздат, 1955, с. 508.
ТРИЭТИЛФОСФАТ
А. Л. ЛИФИЦ, Л. Я. ДИСТАНОВА, А. А. ВЕМЦМАН C2H5O
\
C2H6O-P=O
/
C9H8O
C6H15O4P М. в. 182,12
Триалкилфосфаты применяются как растворители, пластификаторы, катализаторы, инсектициды или комплексообразу-ющие агенты [1].
Общеизвестен метод получения триалкилфосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с соответствующим спиртом в присутствии пиридина [2, 3] или инертного растворителя [4].
Нами усовершенствован метод получения триэтилфоофата из хлорокиси фосфора и этилата иатрня [5] и показана возможность получения продукта с высоким выходом без применения растворителя.
СХЕМА СИНТЕЗА
C2HeONa 4- POCl3 .і (C8HjO)3PO.
Характеристика основного сырья
15—16%-ный раствор этилата натрия в этаноле, техн. Хлорокись фосфора, СТУ 53—244—62, техн.
Условия получения
В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 680 г (1,58 моль) спиртового раствора эти-
лата натрия и при перемешивании и температуре 20—22° медленно, за 1 —1,5 часа, прибавляют по каплям 97,3 г (58,3 мл; 0,63 моль) хлорокиси фосфора. По окончании прибавления хлорокиси фосфора среда должна 'быть нейтральной по фенолфталеину, в противном случае необходимо прибавить еще не сколько капель хлорокиси фосфора. Реакционную массу перемешивают еще 2—3 часа и фильтруют. Из фильтрата отгоняют спирт, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию, кипящую при 89—90°/5 мм.
Выход триэтилфоофата равен 87,5 г (76%), т. кил. 215,8°, содержание основного вещества 99,5%, ^420 = 1,0682, It00 = = 1,4052.
По литературным данным [6], т. кип. 216°, 98—98,5°/9 мм, с?420 = 1,0686, rag1 = 1,40674.
ЛИТЕРАТУРА
1. Пат. ФРГ 1219013; С. А., 65, 6787а (1966).
2. I. N oiler, R. D ut ton. J. Amer. Chem. Soc, 55, 424 (1933).
3. Синтезы органических препаратов, сб. 2. M., Инлитиздат, 1949, с. 138.
4. Пат. США 3079419; С. А., 59, 6257d (1963).
5. Н. L і m р г і с h t. Апп„ 134, 347 (1965).
6. Справочник химика, т. 2. Л.-М., Госхимиздат, 1963, с. 1146; т. 4, 1965, с. 826.
І,10-ФЕНАНТРОЛИН-2,9-ДИАЛЬДЕГИД
В. М. ДЗИОМКО, Б. В. ПАРУСНИКОВ
/=\ S—\__S—ч
OHC CHO
C14H8N2O2 М. в. 236,23
В литературе 1,10-фенантролин-2,9-диальдегид не описан. Его можно получить окислением 2,9-диметил-1,10-феиантроли-ка двуокисью селена в диоксане с выходом до 70%.
