Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход кальцийацегоуксусного эфира равен 271 г (91%); т. разл. выше 200°.
Найдено, %: С—47,90; Н—6,50; Ca—13,35. Ci2H18CaO6. Вычислено, %: С—48,32; Н—6,04; Ca—13,40.
Хелатная структура подтверждена изучением ИК-спектров. В ИК-слектре, снятом для чистого вещества в вазелиновом масле, имеется интенсивная ,полоса 1528 смтх валентных колебаний C=C связи; полоса 1640 см~х относится к валентным колебаниям карбонила. Обе полосы смещены в область меньших волновых чисел, что, очевидно, является 'следствием хе-лации и возникающего при этом сопряжения [3]. В спектре отсутствуют полосы свободной карбонильной группы (1740 и 1725 см~1).
Примечания:
1. Очищенные болванки металлического кальция измельчают на токарном станке, стружку промывают абсолютным эфиром.
2. Об окончании реакции судят по исчезновению металлического кальция и прекращению выделения пузырьков зодорода.
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. Franzen, W. Ryser. I. prakt. Chem., 88, 293 (1913).
2. Препаративная органическая химия, под ред. Н. С Вульфсона. М.Л., «Химия», 1964, с. 625.
3. S. W. 1 о г d а п о V, С h г. I v а п о f f, М. А г п a u d о v, P. M а г-k о w. Chem., Вег, 99, 1518 (1966).
5-(2-КАРБОКСИЭТИЛ)-1,2-ДИГИДРОПИРРОЛИЗИН
I а. а. пономарев, | л. н. астахова, в. н. волколупов
\/N\/
I
HOOC- CH8-CH2 C10H13NO2 М. в. 179,21
В литературе 5-(2-карбоксиэтил)-1.2-дигидропирролизин не описан. Он синтезирован нами из 1,2-дигидрапирролизина и акриловой кислоты по методу 11], применявшемуся для получения аналогичных производных пиррольного ряда. В качестве катализатора использован фтористый бор.
СХЕМА СИНТЕЗА
I I -f CH2=CH-COOH -5?- —
I
4/N\/ I
HOOC-CH2-CH2 Характеристика основного сырья
1,2-Днгидропирролизин, т. кип. 69—70715 мм, Яд = = 1,5308, d420 =¦¦ 1,0056; ,получение см [2, 3].
Акриловая кислота, ТУ ГКХ РУ 1730—62, ч.
Эфират фтористого бора. т. кип. 124—126°, d415 = 1,135, получение см. [4].
В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 3 г (0,028 моль) 1,2-дигидропирролизина, 2,6 г (0,036 моль) акриловой кислоты и при перемешивании добавляют по каплям за 10 минут 1,5 мл эфирата фтористого бора. Содержимое колбы сильно разогревается и при постепенном охлаждении затвердевает. Через 30 минут добавляют 50 мл 2н. раствора карбоната натрия. Водный раствор экстрагируют эфиром 3 раза порциями по 8 мл (эфирные вытяжки отбрасывают) и подкисляют 10%-ной соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выделившийся маслянистый слой экстрагируют эфиром 5 раз порциями по 8 мл, эфирные вытяжки сушат сульфатом магния. Остаток, полученный после удаления эфира, быстро кристаллизуется.
Выход 5-(2-карбоксиэтил)-1,2-дигидропирролизина равен 4,2 г (847о) (см. примечание). Для очистки вещество перекри-сталлизовывают из гексана и получают 3 г (60%) почти бесцветных кристаллов с т. пл. 94—96 ; вещество хорошо растворимо в спирте, эфнре, ацетоне, бензоле.
Найдено, %: С—67,11; 67,04; Н—7,39; 7,48; N—7,74; 7,82. Ci0Hi3NO2. Вычислено, %: С — 67,02; Н —7,31; N-7,83.
Примечание.
Аналогичным путем впервые синтезирован 3-метил-5-(2-карбокснэтил)-1,2-дигидропирролизин из Зметил-1,2-дигидропирролизииа [2, 3], выход 60%; т. пл. 89—91° (из гексаиа).
Найдено, %: С—68,86; 68,57; Н—8,24; 8,27; N—6,99; 7,05. CnH15NO2. Вычислено, %: С—68,37; Н—7,82; N—7,24.
ЛИТЕРАТУРА
1. A. Treibs, К. Н. Michl. Ann.. 589, 163 (1954).
2. А. А. Пономарев, И. М. Скворцов. Ж. общ. химии, 97, 32 (1962).
3. А. А. Пономарев, И. М. Скворцов. Методы получения химических реактивов и препаратов, вып. 17. M., ИРЕА, 1968, с. 68.
4. Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов. Чистые химические реактивы. M., Госхимиздат, 1955, с. 97.
КОМПЛЕКС СЕРЕБРЯНОЙ СОЛИ ТРИНИТРОМЕТАНА С ДИОКСАНОМ
а. л. фридман, т. н. ившина
О О-AgC(NO9J3 \_/
C5H8AgN3O8 М. в. 346,00
Комплекс серебряной соли тринитрометана может быть использован для введения тринитрометильной группы в органические соединения и в других реакциях [1—6]. Комплекс устойчивее при хранении, чем серебряная соль тринитрометана, хорошо растворим во многих органических соединениях н облегчает точность дозировки серебряной соли тринитрометана. Соединение синтезировано нами впервые [7].
СХЕМА СИНТЕЗА
/~\ но /~\
О О + AgC(NO,), -!ML-. о 0•AgC(NO3),
Характеристика основного сырья
Диоксан, ГОСТ 10455—63, ч.
Серебряная соль тринитрометана, т. пл. 110° (разл.); получение см. [5].
Условия получения
В стакан емкостью 100 мл, содержащий свежеприготовленный раствор 6 г (0,023 моль) серебряной соли тринитрометана в 15 мл воды, прибавляют по каплям 2,4 г (0,027 моль) ди-оксана прн 20—25°, при этом образуется желтый кристаллический осадок. Реакционную смесь выдерживают 2 часа в бан^
с ледяной водой, осадок отжимают на вакуум-фильтре, промывают 3 мл холодной воды и сушат на воздухе в темном месте.
Выход комплекса серебряной соли тринитрометана с ди-оксаном равен 5 г (53%), т. пл. 86— 89° (разл.) (см. примечание). Комплекс представляет собой желтое кристаллическое вещество, растворимое в воде, этаноле, диметилформамиде, ацетоне.
