Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход изо(4,7,8,9-тетрагидро)бензо-1,3-диметокситетрагид-рофурана равен 15 г (27%), п™ = 1,4769, d420 = 1,066.
Найдено, %: С—65,09; Н—9,15. Ci0H16O3. Вычислено, %: С—65,19; Н—8,75.
По литературным данным [1], т. кип. 64—65°/1,5 мм, п% =!1,4775.
Примечания:
1. Газообразный 1,3-бутадиен из баллона пропускают через хлоркаль-циевую трубку в ловушку, помещенную в смесь твердой углекислоты і' бутиловым или изобутиловым спиртом.
2. Гидрохинон используют в качестве ингибитора побочных процессов— димернзации и полимеризации 1,3-бутадиена.
ЛИТЕРАТУРА
1. D. Z. Huffotd, D. S. Tarbell, Т. R. К о s z а 1 k a. J. Amer Спет. Soc, 74, 3014 (1952).
2. А. А. Пономарев, И. А. Маркушина, Г. Е. Мариничева. Авт. свид. 253806; Изобретения. Промобразцы. Товарные знаки, N° 31 (1969).
3. А. А. Пономарев. Синтезы и реакции фурановых веществ. Саратов, Изд-во СГУ, 1960. с. 176.
4. М. И. Дементьева. Анализ углеводородных газов. Л.—M., Гос-топтехиздат, 1959, с. 334.
л-ЙОДАНИЛИН
г. а. креимер, е. а. бугаи
NH,
I
^\ I Il .
C6H6IN' М. в. 219,03
-и-Иоданилин получают восстановлением ж-иодннтробензо-ла хлористым оловом [I] или гидразином в присутствии никеля Ренея [2]. В лабораторной практике нашел применение первый метод, требующий, однако, использования больших количеств дорогостоящего хлористого олова.
Нами разработана сравнительно простая методика восстановления л<-иоднитробензола железным порошком в солянокислой среде.
СХЕМА СИНТЕЗА
NO2 NH5-HCl NH2
I I I
О IW- ^ , 2^22*-- (\ 1
Х/~1 НС1 X/-1
Характеристика основного сырья
л-Иоднитробензол, МРТУ 6—09—5934—69, ч. Железный порошок марки ПЖКН-2. Соляная кислота, ГОСТ 3118—67, ч. Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199—68, ч. Хлористый метилен, ГОСТ 9968—62, техн.
Условия получения
В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и воронкой для загрузки сыпучих веществ, помещают 100 г (0,4 моль) жиод-нитробензола, 360 мл воды и 280 мл соляной кислоты. Смесь нагревают до 70° н постепенно за 1,5 часа три интенсивном размешивании прибавляют 80 г (1,43 моль, 20%-ный избыток) железного порошка с такой скоростью, чтобы температура не превышала 78—82° (см. примечание). Далее нагревают смесь до 95° и выдерживают 30 минут при этой температуре, следя за тем, чтобы рН среды был равен I; в случае необходимости добавляют немного соляной кислоты.
Реакционную массу охлаждают до 60° и нейтрализуют до рН 3,5, прибавляя горячий 40%-ный раствор уксуснокислого натрия, подкисленный уксусной кислотой до рН 6 — 7; всего расходуется около 280 г раствора. Затем массу охлаждают до 25° и выделившийся амин экстрагируют двумя порциями хлористого метилена по 50 мл. Объединенные экстракты сушат 5 г поташа, раствор фильтруют и осадок промывают 20 мл хлористого метилена.
Из раствора отгоняют хлористый метилен вначале при ат-мооферном, затем прн пониженном давлении. Остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 132—13576—7 мм.
Выход л-иоданилина равен 61,5 г (70%), т. заст. 24°; содержание основного вещества (определено неводным титрованием хлорной кислотой) 99—100%.
По литературным данным [2], т. пл. 22—24°.
Примечание.
При более высокой температуре возможно образование значительных количеств анилина.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. В a eye г, Вег., 38, 2761 (1905),
2. В. е. L е g g е 11 е г, R. К. В г о w п. Canad. J. Спет., 38, 2363 (1960); С. А., 55, 9312h (1961).
КАЛЬЦИИАЦЕТОУКСУСНЫИ ЭФИР
а. е. кожухова, м. в. гренадерова, т. к. чумаченко, JJ. г. деркач
СН,-С=СН-С-ОС,Н;
I Il
О О
ХСа/2'''
C12H18CaO6 М. в. 298,36
Кальцийацетоуксусный эфир представляет интерес как исходное соединение для синтеза алкильных и ацильных производных ацетоуксусного эфира.
Известный способ получения кальцнйацетоуксусного эфира [1] взаимодействием ацетоуксусного эфира с цианистым кальцием мало удобен, так как продукт получается загрязненным исходным веществом и требует тщательной очистки.
Нами предложен простой и удобный метод получения кальцнйацетоуксусного эфира по аналогии с описанными методами получения енолятов щелочных металлов [2]. Метод применим для получения и других кальциевых производных Р-дикарбонильных соединений.
СХЕМА СИНТЕЗА
Ch3COCH1COOC8H5 + (C8H^O)8Ca —
-* СН,-С=СН-С-ОС,Н5
1 Il
О О
ЧСа/2'''
Характеристика основного сырья
Этиловый спирт ректификационный, ГОСТ 8314—57. Кальций металлический (стружка). Ацетоуксусный эфир, ГОСТ 9799—61, ч.
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 40,0 г (1 г-атом) кальциевых стружек (см. примечание 1) и 500 мл абсолютного этилового спирта. Содержимое колбы нагревают на водяной бане до начала реакции (см. примечание 2), охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании по каплям добавляют 269,0 г (2 моль) свежеперегнанного ацетоуксусного эфира. Выпавший при этом осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают несколько раз абсолютным эфиром или спиртом и сушат в свакуум-эксикаторе.