Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход мононатриевой соли 2,3-диоксибензилиминодиук-сусной кислоты равен 26,2 г (94,5%).
Найдено, %: N—4,8; 4,9; Na—18,7; 18—9. CnH12NNaO6. Вычислено, %; N—5,0; Na—16,1.
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. В. Цирульникова, Н. А. Костромнна, Б. В. Жадано в, В. Я. T е м к и и а. Ж- орган, лнмнн, 7, 2, 327 (1971).
N.N'-Д И (2-ОКСИ-5-МЕТИЛ БЕНЗИЛ )-ЭТИЛЕНДИАМИНО-М.^-ДИУКСУСНАЯ КИСЛОТА
Н. В. ЦИРУЛЬНИКОВА, В. Я. ТЕМКИНА, Р. П. ЛАСТОВСКИИ
ОН ОН
I I
|^4pCHa-N-CHs-CHs-N-H,C-^Nj|
Ч/ I
I I I
CH1 CH4COOH СНаСО0Н CH8
C22H28N2O6 М. в. 416,48
№№-Ди(2-окси-5-метилбензил)эт,илендиамино-^№-диук-суоная кислота является хелатореагентом, образующим с рядом катионов высокопрочные комплексы, в частности, с железом эта кислота образует комплекс практически уникальной прочности (IgK ~ 40).
Синтез комплексона осуществлен впервые по реакции Ман-ниха взаимодействием n-крезола, формальдегида и этиленди-амин-^№Чдиуксусной кислоты в щелочной среде с последующим выделением продукта при подкислении реакционного раствора. Вещество представляет собой порошок желтоватого цвета, растворимый в спирте, щелочах, практически нерастворимый в воде.
СХЕМА СИНТЕЗА
ОН I
S\ нп
2| I 4- 2GH8O -f- HN-CH8-CH2-NH ——>
\/ I I
I CH8COONa CHgCOONa
CHS
он
CH,
•N-CH2-CHa-N-CH2-J^ CH2COOH CH2COOH CH3
I Il + NaCl + H2O
Характеристика основного сырья
л-Крезол, МРТУ 609—2769—66, ч.
Формальдегид, 37%-ный раствор, ГОСТ 1625—61, техн.
Этилендиамин-^№-диуксусная кислота, получение см. [1].
Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч.
Соляная кислота, ГОСТ 3118—66, ч.
Этиловый спирт гидролизный, ГОСТ 8314—57.
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром и помещенную в баню с обогревом и охлаждением, загружают 6,5 (0,06 моль) n-крезола в 9 мл дистиллированной воды и 6 мл 30%-ного раствора едкого натра. К полученному раствору прибавляют 5,88 г (0,033 моль) этилендиамин-^№-диуксус ной кислоты, предварительно нейтрализованной 30%-ным раствором едкого натра до рН 9. Полученный раствор охлаждают до 10° и за 20 минут прибавляют по каплям 4,85 г (0,06 моль) 37%-ного раствора формальдегида. Реакционную массу размешивают 1 час при 18—20", н 3 часа при 70°, охлаждают до 10—12° и подкисляют концентрированной соляной кислотой до достижения рН 2. Выпавший при этом маслянистый продукт отделяют, растворяют в 30 мл этилового спирта, фильтруют от неорганических солей и упаривают раствор при пониженном давлении досуха. Растворение вещества в этиловом спирте н отгонку растворителя повторяют 2—3 раза.
Выход N,Nr-AH(2-окси-5-метилбензнл)этилендиамнно-^№-днуксуснон кислоты равен 5,4 г (39,9%).
Условия получения
Найдено, %: С—63,0; 63,1; Н—6,5; 6,6; N—7,0; 6,8. C22H28N2O6. Вычислено, %: С—63,4, Н—6,8, N—6,7.
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. В. Цирульникова, В. Я. Темкина, Г. А. Громова, Р. П. Ластовскнй. Методы получения химических реактивов и препаратов, вып. 18. M,, «Химия», 1969, с 223.
4,4-Д И-н-П E H ТО КС И АЗО КС И Б E НЗОЛ
3. с. сиденко, в. а. иншакова, г. с. чижова
C22H30N2O3 М. в. 370,47
4,4'-Ди-н-пентоксиазоксибензол может быть применен в качестве жидкого кристалла. Для его получения рекомендуется электролитическое восстановление 4-пентоксинитробенЗі> л а [1—4].
Предлагаемый метод позволяет получать 4,4'-ди-н-пенто-ксиазоксибензол восстановлением 4-пентоксинитробензола зтилатом натрия в присутствии гидразин-гидрата.
СХЕМА СИНТЕЗА
NO2
I
\/ н'° HnC8O-I J і I I)-OC5H11
I о ч/
OQHn
Характеристика основного сырья
4-Лентаксинитробензол, т. пл. 73,5—74°; получение см. [2]. Гидразин-гидрат, ГОСТ 5832—51, ч. Натрий металлический плавленый, ТУ МХП 1664—50, ч. Этиловый спирт синтетический, ГОСТ 9674—61.
Условия получения
В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, загружают 130 мл этилового спирта и вносят не-122
большими порциями 10 г мелконарезанного металлического натрия. В горячий раствор этилата натрия вносят частями 12,54 г (0,06 моль) растертого в порошок 4-пентоксинитро-бензола, который при размешивании легко растворяется. К реакционному раствору быстро приливают 7,5 г гидразин-гидрата и при перемешивании нагревают 1 час на кипящей водяной бане. Через 30 минут реакционную смесь выливают в 500 мл холодной воды, при этом выпадает желтый осадок, который отфильтровывают, промывают несколько раз холодной водой, сушат и кристаллизуют 2 раза из смеси (4: 1) спирт — циклогексан. Первую кристаллизацию проводят с добавлением активированного угля.
Выход 4,4'-ди-н-пентоксиазоксибензола равен 6,2 г (28%). т. пл. 73—74°.
По литературным данным [4], т. пл. 75,5°.
Найдено, %: С—71,04; 70,91; Н—7,85; 7,84; N—7,51; 7,68. C22H30N2O3. Вычислено, %: С—71,31; Н—8,16; N—7,56.
ЛИТЕРАТУРА
1. К. E lbs. Z. Elektrochem. angew. phys. Chem,, 7, 147 (1900).
2. С. Weygand, я. Gabler. J. prakt. Chem., 155,332 (1940).
3. С. Weygand, R. Gabler. Ber., 71 В, 2399 (1938).
