Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ластовский Р.П. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26" -> 35

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.

Ластовский Р. П., Божевольнов Е. А., Бромберг А. В., Брудзь В. Г., Лукин А. М., Решетников Ю. П., Степин Б. Д., Темкина В. Я. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 — Москва, 1974. — 352 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-26.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 94 >> Следующая


NaNO,

H2SO4

I +R SO42-

SO2

HjN

N = N

Il +R SO2Cl

где R=CH8- ; CH8O-.

Характеристика основного сырья

о-Толундин, МРТУ 6—09—2898—66, ч. ж-Толуиднн, ТУ 6—09—194—70, ч. л-Толундин, ТУ 6—09—66—70, ч. о-Анизидин, МРТУ 6—09—5888—69, ч. л-Анизндин, МРТУ 6—09—5770—69, ч. л-Анизидин, МРТУ 6—09—4817—67, ч. Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 61—69, ч. Натрий азотистакислый, ГОСТ 4197—66, ч. Соляная кислота, ГОСТ 3118—67, ч. Медь двухлористая, ГОСТ 4167—61, ч. Бензол, ГОСТ 5955—68, ч. д. а.

Условия получения

В стакан емкостью 0,5 л, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, конец которой на 9—10 см ие доходит до дна стакана, помещают 16,05 г (0,15 моль) толу-ндина или 18,45 г (0,15 моль) аиизидина и раствор 12 мл концентрированной серной кислоты в 200 мл воды. Суспензию нагревают до полного растворения осадка (см. примечание 1). охлаждают до 0—20° и диазотируют раствором 10,35 г нитрита натрия в 35 мл воды, вводя его под поверхность жидкости. По окончании диазотирования кристаллы сульфата толуидн-на или аннзиднна должны полностью раствориться, а образовавшийся светло-желтый раствор сульфата диазония должен иметь кислую реакцию на конго (рН~2) и в течение 10 минуг давать положительную реакцию на свободную азотистую кислоту (проба с иод-крахмальной бумажкой). В противном случае приливают еще ~2—5 мл раствора серной кислоты или соответственно нитрита натрня.

В колбу емкостью 1 л, снабженную быстроходной мешалкой (120—150 o6Jmuh), термометром н капельной воронкой, помещают 100 мл насыщенного уксуснокислого раствора двуокиси серы (см. примечание 2), 30 мл концентрированной соляной кислоты, 150—200 мл бензола н 6,5 г двухлористой меди. Смесь перемешивают до образования тонкой эмульсии, приливают к ней полученный раствор сульфата диазония, нагревают до 30—45° и выдерживают при этой температуре до полного прекращения выделения пузырьков азота, на что требуется от 10 минут до 4 часов (см. таблицу).

Реакционную массу выливают в тройной объем водопроводной воды, органический слой отделяют, промывают его водой (до нейтральной реакции в промывных водах), сушаг 3 часа над 15 г хлорида кальция и фильтруют. Фильтрат помещают в .перегонную колбу и отгоняют бензол (его используют в очередном опыте), а остаток перегоняют при пониженном давлении.

Выходы и константы метил- н метоюсибензолсульфохлори-дов приведены в таблице.

Условия разложения сульфатов диазоиия, выходы и константы сульфохлорндов


Условия
разло-ульфа-
Выход и константы сульфохлорндов


жения с


т. пл., °С

Исходный
тов диазоиия
выход,
%
т. кип.,
"С/мм



амин
темпе-рат^ра,
время,
мин
экспе-рнм. данные
лит. данные [4]

о-Толуидин
30—40
90
05,5
125-126/10
масло
10

.и-Толуидин
30—40
10
74,7
145-146/22
.
11,7

п-Толуидин
30-40
35
80,2
145- 146/15
70-71
69

о-Аиизидин
40—45
240
39,5
128—129/0,3
55-56
55-56

.м-Анизидии
40-45
15
40,4
158—159/20
масло
масло

п-Анизидни
40—45
60
37,7
119-120/0,4
42- 43,
42-43

Примечания:

1. Переведение осадка сульфата ариламина в раствор при нагревании необходимо для получения его в тоикодисперсном состоянии прн последующем быстром охлаждении льдом.

2. Насыщенный раствор двуокиси серы в ледяной уксусной кислоте готовят пропусканием газа в жидкость при охлаждении до 5—10° до привеса 50%. Полученный 30—33%-ный уксуснокислый раствор двуокиси серы хранят в силяике с притертой пробкой при температуре не выше 20°.

ЛИТЕРАТУРА

1. Г. Меервейн, Г. Дитмар, Г. Гельиер, К, Хафнер, Ф. Менш, О. Штейифорт. Химия и хим. технол. 6, 123 (1956).

2. С. Ф. Ф и л и n п ы ч е в. Химия и технология азокрасителей, т. I. M., Госхимнздат, 1938, с. 86.

3. Н. Н. Д ы х а и о в, А. Б. Д ж и д ж е л а в а, Т. С. Рыжкова. Авт. свид., 205013; Изобретения. Промобразцы. Товарные знаки, № 23 (1967).

4. Ч. Сьютер. Химия органических соединений серы, вып. 2. М, ИЛ, 1951, с. 286, 297.

ИЗО(4,7,8,9-ТЕТРАГИДРО)БЕНЗО-1,3-ДИМЕТОКСИТЕТРАГИДРОФУРАН

а. а. пономарев,

и. а. маркушина, г. е. мариничева

OCH8

О

осн,

Ci0H16O3 М. в. 184, 23

При синтезе Л4-тетрагндрофтальальдегида [1] в качестве побочного продукта был ,выделен изо(4,7,8.9-тетрагидро)бен-зо-1,3-диметокситетрагидрофуран. Нами это соединение синтезировано по реакции Дильса-Альдера взаимодействием 1,3-бу-тадиена с 2,5-диметокси-2,5-дигидрофураном [2].

СХЕМА СИНТЕЗА

OCH3 OCH8

I !

С+ '-і *11 1—\

OCH8 осн,

Характеристика основного сырья

2,5-Диметокси-2,5-дигидрофуран, т. кип. 158—160", Яд = = 1,4352; получение см. [3].

1,3-Бутадиен, т. кип. —4,5°/760 мм, ^ = 0,6206; получение см. [4].

Гидрохинон (фото), ГОСТ 2549—60.

Условия получения

В стальной вращающийся автоклав емкостью 150 мл, охлажденный смесью твердой углекислоты с бутиловым или изо-бутиловым спиртом, помещают 39 г (0,3 моль) 2,5-диметокси-2,5-дигидрофурана, 32,4 г (0,6 моль) предварительно сжиженного 1,3-бутадиена (см. примечание 1), 0,5 г гидрохинона (см. примечание 2) и нагревают 13—15 часов при 200°. Затем реакционную смесь переносят в колбу Кляйзена с елочным дефлегматором высотой 3—4 см и перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 76—8073 мм.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed