Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Найдено, %: С—17,55; н—2,31; N—12,21. C5H8AgN3O8. Вычислено, %: С—17,34; Н—2,30; N—12,30.
Примечание.
При попытках перекристаллизации комплекс легко разлагается. При хранении т. пл. комплекса изменяется.
ЛИТЕРАТУРА
1. С. А. Шевелев, В. И. Ерашко, А. А. Ф а й н з и л ь б е р г. Изв. АН СССР, сер. хим., 9, 2113 (1968).
2. В. И. Ерашко, С. А. Шевелев, А. А. Ф а й н з и л ь б е р г. Изв. АН СССР, сер. хим., 9, 2117 (1968).
3. С. А. Шевелев, В. И. Ерашко, Б. Г. Санков, А. А. Ф а й н-з и л ь б е р г. Изв. АН СССР, сер. хим., 6, 1630 (1967).
4. С. А. Шевелев, В. И. Ерашко, Б. Г. Сайков, А. А. Ф а й н-зильберг. Изв. АН СССР, сер. хим., 2, 382 (1968).
5. В. И. С л овец кий, А. И. Иванов, С. А. Шевелев, А. А. Файизильберг, С. С. Новиков.. Ж- орган, химии, 8, 1445 (1966).
6. Q.Hammond, W. Emmons, С. Parker, В. Gray bill, М. Hawthorne. Tetrahedron, приложение 1, p. 177 (1963).
7. А. Л. Фридман, Т. Н. И в ш и н а, В. П. И в ш и н, В. А. Тартаковский, С. С. Новиков. Изв. АН СССР, сер. хим., 10, 2336 (1969).
КОНИФЕРИЛОВЫИ АЛЬДЕГИД
4-Окси-З-метоксикоричный альдегид
а. в. богатскии, 3. Д. богатская, Л. М. никифорова, л. в. басалаева
ch=ch-cho
I
/\
Il I
Y4och3
он
c10h10o3 м. в. 178,19
Коиифариловый альдегид является одним из важных органических веществ, входящих в состав природных соединений (лигнин). в литературе описаны различные методы синтеза альдегида [1—4]. Однако все они сложны, многостадийны, а выход продукта невелик.
Ранее нами был предложен [5] способ синтеза кониферило-вого альдегида восстановлением метилового эфира феруловон кислоты алюмогндридом лития в среде тетрагидрофурана. Продолжая работу в этом направлении, мы усовершенствовали методику синтеза кониферилового альдегида и применили абсолютный диэтиловый эфир в качестве растворителя вместо тетрагидрофурана, проводя реакцию при минут 80°.
СХЕМА СИНТЕЗА ch=ch-cooch3 ch=ch-cho
I і
Y4och, Ynoch,
он он
10* 147
Метиловый эфир феруловой кислоты, т. кип. 18373 мм; т. пл. 59°, получение см. с. 168 этого сборника.
Алюмогидрид лития в порошке, РЭТУ 1067—63, ч. Диэтиловый эфир абсолютный, ГОСТ 6265—52, ч.
Условия получения
В четырехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой и термометром, помещают раствор 3 г алюмогидрида лития в 300 мл абсолютного диэтилового эфира. Раствор охлаждают до минус 80°. Для создания устойчивой низкой температуры^ колбу устанавливают в глубокую баню, наполненную раздробленным сухим льдом и вместе с баней погружают в полиэтиленовый мешок, содержащий сухой лед. Сверху полиэтиленовый мешок плотно укутывают. Время от времени сухой лед смачивают ацетоном. Для проведения всего опыта требуется около 5 кг сухого льда. Заданную температуру (—80°) поддерживают до конца восстановления.
К охлажденному до минус 80° раствору алюмогидрида лития добавляют по каплям за' 4 часа, при перемешивании, охлажденный до 0° раствор 8 г (0,036 моль) метилового эфира феруловой кислоты в 200 мл абсолютного диэтилового эфира. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают еще 20 минут. После этого осторожно, по каплям, прибавляют сначала 100 мл дистиллированной воды, охлажденнной до 0° затем 50 мл уксусной кислоты, растворенной в 100 мл дистиллированной воды, при этом на дне колбы образуется осадок бледно-желтого цвета. Содержимое колбы переносят в перегонную колбу и отгоняют растворитель на закрытой водяной бане при 34°, причем, раствор из бледно-желтого превращается в мутный с белым коллоидным осадком на дне.
К содержимому колбы осторожно добавляют мелкие ку-сочіки сухого льда до тех пор, пока он ие перестанет растворяться (реакция идет бурно!). Реакционный'раствор желтого, иногда желто-зеленого цвета экстрагируют бензолом (5—6 раз). Бензольные вытяжки промывают несколько раз (2—3 раза) раствором бикарбоната натрия, затем водой и сушат порошкообразным прокаленным хлористым кальцием 10— 12 часов. Отфильтрованные бензольные вытяжки переносят в колбу для перегонки в вакууме, бензол отгоняют при пониженном давлении при 32—347100 мм. Остаток переносят в кристаллизатор и помещают в вакуум-эксикатор, наполненный парафиновой стружкой. После удаления бензола в кристаллизаторе остается вязкая масса желтого цвета, из которой на 148
следующий день выпадают крупные кристаллы Желтоватого цвета. Кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера (или фильтре Шотта) и перекристаллизсшывают из сухого бензола. Избыток бензола удаляют в вакуум-эксикаторе, наполненном парафиновой стружкой, в течение суток.
Выход кониферилового альдегида равен 5,9 г (87%). Вещество получают в виде крупных кристаллов бледно-желтого цвета с т. пл. 81—82°.
По литературным данным [5], т. пл. 82,5°.
Найдено, %: С—67,27; Н—5,52. СюНюОз Вычислено, %: С—67,41; Н—5,61.
Конифериловый альдегид растворяется в воде, спирте, глицерине, в эфире, бензоле, сероуглероде, хлороформе. Вещество обесцвечивает бромную воду, что указывает на наличие двойной связи.
