Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход метилового эфира а-метил-р-меркаптопропионовой кислоты равен 40 г (60%), я* = 1,4555, di20 = 1,0470.
Найдено, %: S—23,00. C5Hi0O2S. Вычислено, %: S-23,88.
ЛИТЕРАТУРА
1. Общий практикум по органической химии1, под ред. А. Н, Коста, М, 1965, с. 191.
2. В. Е. П е т р у н ь к и н, Н. М. Лысенко. Ж. общ. химии, 29, 309 (1959).
3. Синтезы органических препаратов, сб. 3, M., ИЛ, 1952, с. 308.
метиловый эфир И5-метил-2-пирролидил)-
пропионовой кислоты
I а. а. пономарев,] м. в. норицина, а. п. кривенько
CH3^ х nx 4CH3CH2COOCH3 I
H
C9H17NO2 М. в. 171,23
Метиловые эфиры пирролидилпрапионовых кислот представляют интерес как потенциально физиологически активные вещества [1, 2].
Метиловый эфир р- (5-метил-2-лирролидил) пропионовой кислоты получен нами впервые этерификацией р-(5-метил-2-лирролидил) пропионовой кислоты. Предлагаемым методом можно получать метиловые эфиры замещенных р-(2-пирроли-дил)пропионовых кислот, содержащих б пирролидиновом цикле в положении 1 или 5 алкильный заместитель. В противном случае вместо ожидаемых эфиров получаются З-пирролизидо-ны.
СХЕМА СИНТЕЗА
CH3OH HCl
CH87 xn / 4CH2-CH2COOH
I
H
CH3 s 4 N 4 сн,сн,соосн3 I
H 165
В-(5-Метнл-2-пнрролидил)іпропиоио»ая кислота, т. пл. 160°, получение см. с 247 данного сборника.
Метиловый абсолютный спирт, ГОСТ 6995—54, х. ч„ приготовление см. [3].
Этил ацетат, CT ГОХП 27—1839, ч.
Условия получения
Колбу емкостью 150 мл, снабженную обратным холодильником и содержащую 5 г (0,032 моль) в-(5-метал-2-пирроли-днл)пропионовой кислоты и 100 мл 3 н. раствора хлористого водорода в абсолютном метиловом спирте, нагревают 3,5 часа на водяной бане. Затем метиловый спирт отгоняют прн пониженном давлении, остаток растворяют в 5 мл воды, добавляют 50 мл этилацетата и быстро вносят 5 г (0,03 моль) безводного карбоната калия, причем метиловый эфнр ($-(5-метил-2-пирролидил)пропионовой кислоты переходит в 'слой этилацетата. Этот слой отделяют, а остаток экстрагируют растворителем дважды порциями по 5 мл. Экстракты соединяют и сушат прокаленным сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. ,кип. 92—92,578 мм.
Выход метилового эфира ($-(5-метнл-2-пирролидил)пропн-оновой кислоты равен 2,8 г (52%). я$ = 1.4570, d4w = = 0,9889 (см. примечание).
Найдено, %: С—62,94; 62,97; Н—9,73; 9,95; N—7,60; 7,75; mrd =47,16.
C9Hi7NO2. Вычислено, %: С—63,10; Н—10,02; N—8,19; mr0= 46,81. Примечание.
Аналогичным путем получены впервые:
Метиловый эфир 8-(5-изобутил-2-пирролидил)пропионовой кислоты из 8-(5-изобутил-2-пирролидил)пропионовой кислоты, выход 60%, т. кип. 10273 мм, /1?= 1,4598, dj*> = 0,9642.
Найдено, %: С—68,07; 68,01; н—10,83; 10,86; N—6,04; 6,52; mr о = 60,57.
C12H23NO2. Вычислено, %: С—67,57; н—10,86; N—6,56; mr0 =60,67.
Метиловый эфир 8-(1-метил-2-пирролидил)пропионовой кислоты из р-(1-метил-2-пнрролидил)пропиоиовой кислоты, выход 36%, т. кип. 90— 91710 мм, я^> = 1,4510, dtv> = 0,9819.
Найдено, %: С—62,70; 62,83; Н—10,03; 10,10; N—7,94; 7.90;
mrd = 46,84.
C8H17NO3. Вычислено, %: С—63,10; Н—10,02; N—8,19; mr0 = 47,16. 166
Метиловый эфир В-[циклопентано(в)-2-пирролидил]пропионовой кислоты из в-[циклопентано(в)-2-пирролидил]пропионовой кислоты, выход 49%, т. кип. 101—10272 мм, гї$ = 1,4800, dt™ =- 1,0390.
Найдено, %: С—66,95; 66,53; Н—10,00; 9,71; N-7,01; 6,88; mr0 = 53,63.
C11Hi9NO2. Вычислено, %: С—66,97; Н—9,71; N—7,10; mr0 = 53,85.
Метиловый эфир 8-(2-октагидроиндолил) пропионовой кислоты из р(2-октагидроиндолил)пропионовой кислоты, выход 30%, т. кип. 11572 мм. Лд = 1,4852, rf420 = 1,0370.
Найдено, %: С—68,49; 68,12; Н—10,14; 10,00; N—6,51; 6,45; mrd = 58,48.
Ci2H2INO2. Вычислено, %: С—68,21; Н—10,01; N—6,63; mr0 = 58,37.
ЛИТЕРАТУРА
1. В. M a t с о v і с s, S. Fo Idea k, S. P о z s г a s 2. Acta Univ. Szegedlensls, 605 (1961).
2. Англ. пат. 702269 (1954).
3. Ю. К. Юрьев. Практические работы по органической химии, вып. I и П. M., Изд-во МГУ, 1961, с. 57.
метиловый эфир феруловой кислоты
а. в. богатский, 3. д. богатская, л. м. никифорова, л. в. басалаева, н. с. уланова-обезюк
CH=CH-COOCh8
I
\J-OCHt
он
C11H12O4 М. в. 208,22
Метиловый эфир феруловой кислоты был получен нами впервые двумя способа'ми: этерификацией феруловой кислоты в присутствии концентрированной серной кислоты с выходом 25—38% или в присутствии катализатора — ионообменной смолы КУ-2 в Н-форме с выходом 54—60%.
СХЕМА СИНТЕЗА CH=CH-COOH CH=CH-COOCH3
I I
/\ ^ /\
I4^-OCH3 H4^-OCH3
I I
он он
Характеристика основного сырья
Феруловая кислота, т. пл. 173°, получение см. с. 293 этого сборника.
Метиловый спирт, ГОСТ 6995—54, ч., абсолютирован по методике [1]. 168
Серная кислота, ГОСТ 4204—58, техн., пл. 1,84. Ионообменная смола КУ-2, фабричная, ГОСТ 13505—68, обработана по методике [2] и переведена в Н-форму.
Условия получения