Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кузнецов Е.В. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 92

Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.

Кузнецов Е.В., Дивгун С.M., Бударина Л.А, Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров — M.,«Химия», 1977. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): vms1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 103 >> Следующая


гомера.

Величина Т2а определяется по наклону прямолинейного участка. Для определения значения Т2ъ необходимо строить дополнительный график зависимости логарифма разности значений А между криволинейным и прямолинейным участками. По наклону получаемой прямой 2 вычисляется Т2ъ. Относительные содержания протонов в фазах (населенности ра и ръ) соответственно равны AiIA0 и (A0—Ai)IA0. По мере дальнейшего прохождения реакции в отверждаемой композиции возникают три фазы с различной молекулярной подвижностью. Наличие третьей фазы проявляется в том, что вместо прямой 2 на рис. 15.10 получается график, аналогичный кривой 1. Обработка этого графика, как и в случае двухфазной системы, позволяет определить населенность третьей фазы рс и времена релаксации Т2Ъ и Т2с. Время спин-спиновой релаксации третьей фазы Т2с наиболее короткое и близко к T2 отвержденного олигомера. Населенность этой фазы рс соответствует относительному содержанию сшитого олигомера.

На конечных стадиях при больших значениях рс экспериментальное разделение остальных двух фаз становится невозможным. Однако рс можно определить достаточно точно. Для оценки изменения молекулярной подвижности в процессе отверждения можно использовать время релаксации наиболее подвижной фазы, так

как Т2а всегда больше Т2Ъ в 4—5 раз и более точно измеряется экспериментально. В процессе отверждения Т2а уменьшается на 4 порядка, в то время как Т2с меняется значительно меньше. Характер изменения населенностей в фазах (рис. 15.11) указывает на то, что на начальной стадии преимущественно образуется линейный полимер. По мере увеличения содержания сшитого полимера скорость реакции несколько замедляется.

Образцы и реактивы

Эпоксидный олигомер ЭД-20 Диаминодифенилметан

(ДДФМ), отвердитель

Оборудование

Импульсный ЯМР-релаксометр Стеклянная пробирка диамет-

ром 9—10 мм

Методика работы. 1. Выключают и настраивают установіку в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

2. Включают термостатирующий блок и устанавливают в ячейке температуру HO0C

3. Помещают пробирку с олигомером в измерительную ячейку и выдерживают в течение 5—7 мин для установления температурного режима.

4. Вводят в олигомер ДДФМ при постоянном перемешивании.

5. Начинают измерения T2 методом Карра—Парселла. Длительность серии импульсов всегда следует подбирать так, чтобы минимальное значение амплитуды эхо не превышало 0,1 A0.

Задание. 1. По полученным данным определить значения времен релаксации и населенности в фазах.

2. Построить графики зависимости ра> рь, Pc и \gT2a от времени реакции.

3. Объяснить характер всех полученных кривых, высказать суждение о степени отверждения ЭД-20.

Работа 74. Изучение кинетики полимеризации олигоэфиракрилатов

Цель работы. Определение зависимости глубины превращения от времени реакции.

Олигоэфиракрилаты, содержащие две ненасыщенные связи на концах молекул олигомера, в присутствии инициаторов достаточно легко полимеризуются с образованием трехмерного полимера. В образующихся продуктах концентрация узлов трехмерной сетки сравнительно высокая, соответственно и молекулярная подвижность в полимере сильно заторможена. В то же время непрореаги-ровавшие олигомерные блоки сохраняют достаточно высокую подвижность. Этим и объясняется то обстоятельство, что в таких по-лимер-Олигомерных системах имеются два времени Т% отличающиеся на несколько порядков. Населенности в фазах, как и в слу-

чае эпоксидных олигомеров, определяются из графика зависимости \пА от т.

Образцы и реактивы

Олигоэфиракрилат МДФ-1 или Динитрил азо-бис-изомасляной МГФ-9, ТГМ-3 кислоты ДАК

Оборудование

Импульсный ЯМР-релаксометр Стеклянная пробирка диаметром

9—10 мм

Методика проведения работы. 1. Включают и настраивают установку согласно инструкции по эксплуатации.

2. Включают термостатирующий блок и устанавливают в ячейке температуру 60 °С.

3. В олигоэфиракрилат добавляют ДАК, наливают в пробирку с капиллярной трубкой и запаивают для предотвращения доступа атмосферного кислорода, соблюдая при этом необходимые меры предосторожности.

4. Помещают образец в измерительную ячейку. Время спин-спиновой релаксации измеряют методом Карра—Парселла.

5. По полученным данным определяют Т2а и Р&.

Задание. 1. Построить графики зависимости Т2а и Рь от времени реакции.

2. Объяснить характер полученных графиков. Высказать суждение о глубине превращения олигоэфиракрилатов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Попл Д ж., Ш н е й /д е р В., -Б е р н с т е й н Г. Спектры ЯМР (Высокого разрешения. M., Издатинлит, 1962. 59i2 с.

2. Л е ш е А. Ядерная индукция. M., Издатинлит, 1963. 684 с.

3. АбрагамА. Ядерный магнетизм. M., Издатинлит, 1963. 557 с.

4. С л о н и м И. Я., Любимов А. Н. ЯМР в полимерах. M., «Химия», 1965. 337 с.

5. іП е й к Дж. Парамагнитный резонанс. M., Издатинлит, (1965. 228 с.

6. Э м с л и Дж., Ф и н е й Дж., С а т к л и ф Л. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. Т. 1. M., «Мир», 1968. 630 с.

7. <Ф а рр ар Т., Беккер Э. ЯМР и Фурье-спектроскопия. M., «Мир», 1973. 164 с.
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed