Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.
Скачать (прямая ссылка):
Пары бензола и метанола ядовиты и легко воспламеняются. Работу следует проводить в вытяжном шкафу в отсутствие огня!
На рис. 16.5 в 'качестве примера показано уменьшение максимума первого рода на волне кислорода под влиянием отдельных фракций полистирола с различными значениями молекулярной массы. Изменение высоты максимума Ah выражают в процентах от первоначальной величины максимума. Молекулярную массу исследуемого образца полистирола находят по калибровочному графику (рис. 16.6). Ошибка определения молекулярной массы по данной методике не превышает 8,5%.
Работа 77. Определение растворимости полистирола по данным полярографического анализа
Цель работы. Определить степень растворимости образцов полистирола в смешанном растворителе бензол—метанол (1:3) по степени понижения полярографического максимума первого рода на волне кислорода.
Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографических максимумов. Высокая чувствительность полярографических максимумов (при концентрации полимера в растворе 1—2% высота максимума снижается на 25—30%) позволяет качественно и количественно изучать растворимость полимеров.
Образцы и реактивы
Образцы полистирола
Оборудование
Полярограф с ртутным капельным электродом
Электролитические ячейки с внутренним анодом
Методика работы. Навеску полистирола (0,02 г) вносят в 50 мл смеси бензола с метанолом (1:3), тщательно перемешивают и
Приложенное напряжение E Время ту
Рис. 16.7. Изменение высоты (Ah) кислород- Рис. 16.8. Изменение степени сни-ного максимума первого рода в зависимо- жения высоты кислородного макета от концентрации полимера в растворе симума первого рода (Ah) с уве-(0I ^^2^^^^4^^6^^6 <СС7). личением концентрации полисти-
рола при растворении во времени.
для определения степени растворимости периодически отбирают пробы по 0,2 мл для полярографического анализа. В электролитическую ячейку помещают 5 мл 0,1 M раствора иодида калия в смеси бензол—метанол (1:3) и проводят определение кислородного максимума, записывая полярограмму от 0 до —0,6 В. Затем к этому же раствору в ячейку добавляют 0,2 мл раствора поли-
Иодид калия, ОД M раствор в смеси бензола с метанолом (1:3)
Пипетки на 0,2 и 5 мл Колба емк. 100 мл
стирола в смешанном .растворителе бензол—метанол (1 :3), тщательно перемешивают капилляром и вновь снимают полярограмму. Высота полярографического максимума уменьшается с увеличением концентрации полимера в растворе.
Пары бензола и метанола ядовиты и легко воспламеняются. Работу следует проводить в вытяжном шкафу в отсутствие огня!
В качестве примера на рис. 16.7 показано уменьшение максимума первого рода на волне кислорода при увеличении концентрации полимера в растворе. Изменение высоты максимума Ah выражают в процентах от высоты максимума раствора в отсутствие полимера. На основании полученных результатов строят кривую изменения растворимости полистирола во времени.
На рис. 16.8 в качестве примера приведена типичная кривая изменения растворимости образца полистирола в бензольно-мета-нольной смеси во времени, полученная полярографическим методом.
ЛИТЕРАТУРА
1. Аналитическая химия полимеров. Под ред. Г. Клайна. Пер. с англ. M., «Мир», 1965. с. 343—406.
2. Анализ полимеризационных пластмасс. Под ред. В. Д. Безуглого. М.—Л., «Химия», 1965. 512 с.
3. Безуглый В. Д. Полярография в химии и технологии полимеров. Л., «Химия», 1968. 232 с.
4. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. M., «Мир», 1965. 559 с.
5. Крюкова Т. А., Синякова С. И., Арефьева Т. В. Полярографический анализ. M., іГосхимиздат, 1959. 772 с.
6. К У P е н к о в В. Ф. Определение кинетических характеристик реакций синтеза полимеров !полярографическим методом. Казань, КХТИ им. С. М. Кирова, 1972. 44 с.
7. Л яликов Ю. С. Физико-химические методы анализа. M., «Химия», 1974. 536 с.
17. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
17.1. Теоретические основы
Метод газовой хроматографии основан на способности веществ сорбироваться тем или иным сорбентом и затем без каких-либо изменений смываться с сорбента — элюироваться. Разные вещества по-разному сорбируются одним и тем же сорбентом — одни лучше, другие хуже; одни прочнее удерживаются на поверхности сорбента, другие — слабее. Поэтому при элюировании одни вещества будут вымываться медленнее, другие быстрее; причем для каждого вещества в воспроизводимых условиях время, за которое оно будет элюировано с сорбента, будет определенным — характерным для этого вещества и данного сорбента. Это время носит название времени удерживания (туд). Пользуясь тем, что все компоненты смеси обладают разным временем удерживания, мож-
но разделить смесь на составляющие, пропуская ее через слои сорбента. На рис. І7.І схематично показаны этапы хроматогра-фического разделения трехкомпонентной смеси в колонке, заполненной сорбентом, и полученная при этом хроматограмма. В момент ввода анализируемой смеси зоны всех трех веществ расположены в начале хроматографической колонки. Под действием потока газа-носителя компоненты смеси начинают перемещаться вдоль колонки с различными скоростями, которые определяются
