Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кузнецов Е.В. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 95

Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.

Кузнецов Е.В., Дивгун С.M., Бударина Л.А, Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров — M.,«Химия», 1977. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): vms1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 103 >> Следующая


Работа 75. Качественная идентификация некоторых полимеров полярографическим методом

Цель работы. Провести термическую деполимеризацию полимеров и по потенциалам полуволн полярографич-есного восстановления продуктов деполимеризации провести качественную идентификацию полимеров.

Образцы и реактивы

Образцы !полимеров (полиметилмет-акрилата, пол'ибутилметакрилата, поливинилхлорида и полистирола)

Тетраметиламмоний йодистый 0,05 н. раствор в 50%-ном метаноле

Оборудование

Полярограф с ртутным капельным и насыщенным каломельным электродами

Электролизер для получения водорода Электролитические ячейки по Новаку Колба Вюрца емк. 50 мл

Тетраметиламмоний хлористый, 0,05 н.

раствор в 50%-ном метаноле Тетрабути л аммоний йодистый, 0,05 н.

раствор в 50% -ном метаноле Метиловый спирт

Холодильник Форштос

Приемник на 50 імл

Бани со сплавом Вуда и льдом

Термометры

Методика работы. В колбу Вюрца загружают 10 г полимера, присоединяют прямой холодильник и устанавливают термометр. Для сбора конденсата в баню со льдом помещают сухой приемник. Колбу Вюрца погружают в баню со сплавом Вуда (после предварительного расплавления сплава, но не выше 100—120°С), устанавливают в бане контрольный термометр и постепенно нагревают. При температуре 300—4000C начинается деполимеризация полимера, и образующийся мономер, окрашенный продуктами разложения, отгоняется из колбы, конденсируется в холодильнике и собирается в приемник. После окончания отгонки мономера нагревание прекращают и колбу Вюрца с термометром вынимают из бани со сплавом Вуда, пока сплав еще не остыл и не затвердел.

Продукт деполимеризации очищают перегонкой. Перегонку проводят в колбе Вюрца, к которой присоединен прямой холо-

дильник и форштос. Для сбора мономера приемник помещают в баню со льдом.

Полученные мономеры анализируют полярографическим методом. В электролизер помещают ОД мл продукта деструкции полимера, приливают 10 мл фона — 0,05 н. раствора тетраалкиламмо-ниевых солей в 50%-ном метаноле (фон указан в табл. 16.1), продувают водород в течение 10 мин для удаления из раствора кислорода и полярографируют.

Метанол ядовит и легко воспламеняется. Работу следует проводить в вытяжном шкафу, в отсутствие огня!

Качественную идентификацию полимеров проводят по потенциалам полуволн продуктов деструкции (табл. 16.1).

Таблица 16.1. Потенциалы полуволн продуктов разложения

некоторых полимеров

Полимер
Предполагаемый продукт деструкции
Фон
Е1/2> В

Полиметилметакрилат
CH2=(CH3)CCOOCH3
(CHg)4NI
—1,91

Полибутилметакрилат
CH2=(CH3)CCOOC4H9
(CH3J4NI
—2,00

Поливинилхлорид
HCl и др.
(CH3J4NCI
+0,30

Полистирол
CH2=CHC6H5
(C4H9) 4NI

—2,34

Работа 76. Определение молекулярной массы полистирола по данным полярографического анализа

Цель работы. Определение молекулярных масс образцов полистирола по степени понижения полярографического максимума первого рода на волне кислорода.

Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографического максимума кислорода. Полярографический максимум получают на фоне 0,1 н. раствора KI в бинарном растворителе бензол—метанол (1:3). В смеси бензол—метанол растворяется только ограниченное число молекул полистирола определенной молекулярной массы, остальная часть полимера выпадает в осадок. Растворенный полимер, адсорбируясь на поверхности ртути капельного электрода, уменьшает полярографический максимум. Согласно методике в электролитическую ячейку при измерениях вводят одинаковое количество полимера, поэтому при переходе от образцов с большей молекулярной массой к образцам с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. При этом концентрация полимера в растворе увеличивается, и степень подавления максимума возрастает.

Образцы и реактивы Образцы полистирола

Оборудование

Полярограф с ртутным капельным электродом

Калий йодистый, 0,1 M раствор в смеси бензола с метанолом (1:3)

Электролитические ячейки с внутренним анодом Пипетки на 0,2 и 5 мл.

Методика работы. В электролитическую ячейку помещают 5 мл 0,1 M раствора иодида калия в смеси бензола с метанолом (1:3) и проводят определение кислородного максимума, записывая по-лярограмму от 0 до —0,6 В. Затем к этому же раствору в ячейку вводят 0,2 мл раствора полистирола концентрации 4-10~2%, приготовленного в смешанном растворителе бензол—метанол

с; со

20Qr-

Приложенное напряжение E

Рис. 16.5. Влияние фракций полистирола с различными молекулярными массами на степень снижения высоты (АД) кислородного максимума первого рода (Мі>М2>

>М3>М4).

I

С5

Рис. 16.6. Зависимость степени снижения высоты кислородного максимума первого рода (А/г) от молекулярной массы (M) фракций полистирола.

(1:3), тщательно перемешивают капилляром и вновь снимают полярограмму. Высота полярографического максимума уменьшается в зависимости от молекулярной массы исследуемого образца.
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed