Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кузнецов Е.В. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 93

Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.

Кузнецов Е.В., Дивгун С.M., Бударина Л.А, Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров — M.,«Химия», 1977. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): vms1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 103 >> Следующая


8. Новое в методах исследования полимеров. Под ред. 3. А. Роговина и В. П. Зубова. M., к<Мир», ІІ968. 3(76 с.

9. Залукаев Л. П., Пи вне в іВ. И. Ядерный магнитный резонанс в эластомерах. Воронеж, изд-во Воронежского ун-та, Г965. 182 с.

16. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ

16.1. Теоретические основы

Полярографический метод анализа имеет большие возможности. В химии высокомолекулярных соединений он применяется для анализа мономеров и исходных продуктов синтеза полимеров,

для 'контроля и 'изучения процессов получения (см. работы 5, 14 и 17) и деструкции полимеров, для определения в полимерах остатков непрореагировавших мономеров, добавок и примесей катализаторов, пластификаторов, стабилизаторов, !ингибиторов, следов металлов, для определения концевых групп и т. д. Полярографический метод позволяет анализировать каїк неорганические соединения, так и органические. Посредством 'полярографического метода возможно изучение электрохимического инициирования полимеризации. Кроме того, с его помощью можно устанавливать зависимость реакционной способности органических соединений от их строения.

Широкое использование полярографического метода в химии высокомолекулярных соединений обусловлено следующими особенностями полярографического метода, выгодно отличающими его от других физико-химических методов:

1) универсальность метода, возможность одновременного качественного и количественного анализа смеси нескольких веществ в одной пробе без их разделения;

2) высокая чувствительность метода (Ю-5—Ю-6 моль/л), позволяющая производить анализ в малых количествах пробы и сочетающаяся с достаточной точностью — до ±3% (отн.);

3) быстрота проведения анализа;

4) объективность получаемых результатов и возможность автоматической регистрации определений;

5) хорошая воспроизводимость результатов анализа, обусловленная особенностями электролиза на ртутном капельном электроде.

Полярография является электрохимическим методом, основанным на измерении токов, протекающих при известной разности потенциалов через ячейку, содержащую раствор электроактивных веществ. Одним из электродов этой ячейки в полярографическом эксперименте является какой-либо микроэлектрод, обычно ртутный капельный электрод, вторым электродом служит слой донной ртути ячейки либо внешний стандартный электрод (чаще всего насыщенный каломельный электрод). В процессе электролиза макроэлектрод вследствие своей большой поверхности не поляризуется из-за малой плотности тока на нем. Поляризация под влиянием приложенной внешней электродвижущей силы происходит практически исключительно на микроэлектроде.

Вначале через электролизер будет протекать очень слабый, почти не меняющийся с ростом напряжения остаточный ток. По достижении потенциала восстановления (выделения), характерного для данного вещества-деполяризатора, начинается электролиз, и сила тока резко возрастает. Вследствие восстановления деполяризатора на катоде слой раствора, непосредственно прилегающий к катоду, будет все более и более обедняться по отношению к молекулам деполяризатора. Между объемом раствора и поверхностью катода устанавливается градиент концентрации, который вызывает диффузию молекул деполяризатора из объема раство-

Диффузионный ток

Потенциал ^f- j-^.—¦^- полудолны

-0,6 -1,0 -1,4 -1,8 Приложенное напряжение Е,В

Рис. 16.1. Полярографическая волна.

ра к поверхности катода. При дальнейшем увеличении напряжения ток достигает предельного значения, когда деполяризатор восстанавливается сразу же по достижении поверхности катода. Концентрация восстанавливающегося вещества на поверхности катода очень мала по сравнению с концентрацией в основном растворе, а ток определяется скоростью, с которой молекулы деполяризатора могут достигать катода.

Зависимость силы тока /, проходящего через ячейку, от поданного напряжения E выражается характерной кривой, называемой цолярограммой или полярографической волной (рис. 16.1). Характер поляризационной кривой определяется процессом, протекающим на капельном электроде.

Молекулы деполяризатора могут достигать поверхности электрода не только вследствие диффузии, но и под влиянием электрического поля (миграционного тока). Для подавления миграционного тока к исследуемому раствору прибавляют индифферентный электролит-фон, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию деполяризатора. Фон выбирают таким образом, чтобы потенциал его восстановления был более отрицательным, чем потенциал восстановления деполяризатора. В растворах органических соединений миграционный ток не возникает. Индифферентный электролит при этом добавляется для уменьшения сопротивления раствора и повышения электропроводности.

По полярографическим кривым одновременно проводят качественный и количественный анализы веществ.

Качественный анализ основан на определении потенциала полуволны— середины полярографической волны, которая зависит только от природы вещества и не зависит от его концентрации. Потенциал полуволны измеряют по отношению к какому-либо стандартному электроду. В качестве электрода сравнения обычно используют насыщенный каломельный электрод.
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed