Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кузнецов Е.В. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 94

Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.

Кузнецов Е.В., Дивгун С.M., Бударина Л.А, Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров — M.,«Химия», 1977. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): vms1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 103 >> Следующая


Количественный анализ основан на использовании прямой пропорциональной зависимости между величиной предельного диффузионного тока и концентрацией вещества. Эта зависимость выражается уравнением Ильковича:

/ = w7ncD т t

где / — сила диффузионного тока, мкА; п — число электронов, принимаемых или отдаваемых в процессе реакции; с — концентрация определяемого вещества, ммоль/л; D — коэффициент диффузии, см2/с; т — масса ртути в мг, вытекающей из капилляра за 1 с; / — период капания ртути, с.

Для какого-либо определенного деполяризатора и капилляра с постоянными значениями т и t все коэффициенты уравнения Иль-ковича будут постоянны, и I=kc, т. е. диффузионный ток, прямо пропорционален концентрации вещества.

В полярографической практике помимо нормальной (обычной) полярографии используется и метод дифференциальной (производной) полярографии. Дифференциальная кривая строится в координатах E—AIfAE и представляется в виде пика. Положение вершины пика и его высота характеризуют соответственно природу и концентрацию электроактивного вещества. Метод дифференциальной полярографии по сравнению с обычной полярографией обладает большей разрешающей способностью.

16.2. Экспериментальная техника и методики

Принципиальная схема простейшей полярографической установки показана на рис. 16.2. Ток от аккумулятора 1 поступает на реостат 2. При помощи реостата через гальванометр 3 на ячейку 4, содержащую ртутный капельный катод и ртутный анод

Рис. 16.2. Принципиальная схе- Рис. 16.3. Калибровочные гра-

ма полярографической уста- фики.

новки:

/ — аккумулятор; 2 — реостат; 3 — гальванометр; 4 — ячейка.

большой поверхности, подается постепенно возрастающее напряжение, одновременно регистрируется сила тока, проходящего через ячейку.

Определив потенциал полуволны исследуемого вещества, по справочнику определяют и вещество. Для проведения количественного анализа используют метод калибровочного графика. Для построения калибровочного графика приготавливают серию растворов электроактивного вещества различной концентрации и снимают полярограммы этих растворов. Калибровочный график строят в координатах: диффузионный ток (высота полярографической волны)—концентрация. Затем, пользуясь калибровочным графиком, определяют концентрацию электроактивного вещества по значению диффузионного тока.

Зависимость I от с должна выражаться прямой линией, проходящей через начало координат (рис. 16.3, кривая 1). Однако в некоторых случаях наблюдаются отклонения от линейной зависимости, и калибровочный график не проходит через начало координат. В тех случаях, когда на волну определяемого вещества накладывается волна вещества, восстанавливающегося при более положительных значениях потенциалов (например, растворенный кислород), калибровочный график проходит выше начала координат (кривая 2). После удаления мешающего вещества можно получить прямую, проходящую через начало координат. Очень малые концентрации определяемого вещества могут быть причи-

Рис. 16.4. Измерение высот волн и пиков полярографических кривых:

а — интегральная кривая; б — дифференциальная кривая.

ной прохождения калибровочного графика ниже начала координат (кривая 3). Причиной отклонения от прямой пропорциональности могут быть большие концентрации определяемого вещества (кривая 4). Метод калибровочного графика является простым и быстрым методом полярографического анализа, но требует стандартизации работы электрода (постоянство величин пг и t) и соблюдения постоянства среды (постоянство величины D).

При полярографических определениях с ртутным капельным электродом существенными помехами могут быть неравномерная поляризация ртутной капли и движение внутри самой ртутной капли. В результате этого на полярографических кривых возникают максимумы. Их можно подавить добавкой поверхностно-активных веществ (желатина, агар-агара, поливинилового спирта и др.).

Помехой при полярографических определениях также является наличие в исследуемых растворах растворенного кислорода (потенциал полуволны кислорода Ei/2——0,2 В). Для удаления кислорода исследуемый раствор перед полярографированием продувают азотом, водородом или другим газом в течение 10—30 мин.

Диффузионный ток в полярографии определяют по экспериментально полученным полярограммам. Для этого через верхний, средний и нижний участки обычной полярограммы проводят пря-

мые линии (рис. 16.4,а). Затем через точки пересечения (А и Б) проводят две параллельные друг другу линии и расстояние между ними принимают за значение диффузионного тока в микроамперах. При использовании дифференциальной полярограммы диффузионный ток определяют, измеряя высоту пика (рис. 16.4,6).

Ртуть токсична, и при работе с ней необходимо соблюдать большую осторожность. Пролитую ртуть надо немедленно собрать амальгамированной медной пластинкой. Загрязненную ртутью поверхность обработать 1%-ным раствором KMnO4, подкисленным HCl или раствором хлорной извести в воде, а затем 5%-ным вод-ньш раствором многосернистого натрия.
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed