Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кузнецов Е.В. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 100

Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.

Кузнецов Е.В., Дивгун С.M., Бударина Л.А, Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров — M.,«Химия», 1977. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): vms1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 .. 103 >> Следующая


Условия хроматографирования. Колонка хроматографичеекая из нержавеющей стали. Длина колонки 1 м, сорбент—целит 545, модифицированный 15% (от массы сухого сорбента) полиэтилен-гликольадипинатом. Температура колонки 105 °С, скорость протекания гелия 40 мл/мин. Температура пиролиза 500 °С, время пиролиза 15 с, навеска 0,001 г.

Методика работы. В кварцевой лодочке взвешивают 0,001 г сополимера стирола и MMA с точностью до 0,0002 г, лодочку с навеской пинцетом вносят в пиролитическую ячейку и последнюю герметично закрывают. Через 2—3 мин, когда установится поток газа-носителя, проходящего через пиролитическую ячейку, и перо самописца выйдет на «нулевую линию», производят пиролиз образца. Для этого устанавливают напряжение по калибровочному графику напряжение—температура, проверяют положение указателя времени !пиролиза (15 с) и нажимают кнопку нагрева спирали на панели блока управления. После отключения светового табло с надписью «Форсаж» опускают вручную перо самописца на диаграммную бумагу и записывают пирограмму анализируемого образца.

Расчет по пирограммам. Пиролиз при 5000C является оптимальным для анализа сополимеров стирола с метилметакрилатом. В этом случае на пирограмме можно выделить два характеристических пика: стирола и ММА, которые образуются и при пиролизе соответствующих гомополимеров.

Для количественных расчетов находят калибровочные коэффициенты по механическим смесям гомополимеров, взятых в указанных соотношениях [содержание полистирола в смеси гомополимеров 20, 50, 80% (масс.)].

Одинаковые навески смеси (по 0,001 г) с каждым из выбранных соотношений пиролизуют и по пирограммам вычисляют площади характеристических пиков.

Калибровочный коэффициент рассчитывают по формуле

- = k-

§мма «^мма

где ?ст/?мма — соотношение масс стирола и метилметакрилата в анализируемом образце; SCr и 5Мма — (площади пиков на пирограмме, пропорциональные содержанию каждого мономера.

По данным пиролиза механических смесей строят график зависимости gWgMMa от 5Ст/5мма и определяют состав анализируемого сополимера. Ошибка определения состава сополимеров не превышает 5% (отн.).

Работа 79. Идентификация полимеров и оценка их термостабильности

Цель работы. 1. Провести пиролиз выбранных образцов (изо-тактический полипропилен, атактический полипропилен, полиэтилен) при разных температурах (400, 500, 600, 700°С).

2. Провести 'идентификацию пирограмм.

3. Определить по выходу мономерного или другого характерного продукта оптимальную температуру пиролиза для каждого образца.

4. Оценить термостабильность образцов.

Образцы

Полиэтилен

Оборудование

Хроматограф с пиролитической ячейкой

Кварцевые лодочки (или слюдяные пластинки), 4 шт.

Полипропилен

Пинцет, 1 шт.

Типичные пирограммы (рис. 17.10) для сравнения с исследуемыми образцами

8

Условия хроматографического анализа и пиролиза. Хромато-

графическая колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм; сорбент —модифицированный алюмогель (фирмы «Пай»); рабочая температура колонки 5O0C; газ-носитель — гелий; скорость продувки гелия 65 мл/мин. Температура пиролиза 400, 500, 600, 700 0C, время пиролиза 10 с. 6

Навеска образца 0,001 г. Чувствительность прибора подбирается экспериментально.

Методика работы. Для пиролиза подготавливают навески образцов 0,001 ± ±0,0002 г. (Одинаковыми по массе навески могут и не быть, так как при количественной интерпретации пирограмм используются относительные размеры площадей пиков.) Навеску помещают в пиролитическую ячейку хроматографа и устанавливают режим пиролиза. Температура пиролиза t\ = 400 °С. После проведения пиролиза лодочку с пиролизованным образцом отжигают при температуре 900—1000 °С или заменяют новой лодочкой с новой навеской и пиролизуют при требуемой для анализа температуре: 500, 600 и 700 °С.

На пирограммах отмечают режим пиролиза, номер образца, чувствительность прибора и остальные характеристики анализа (температура колонки, скорость газа-носителя).

В такой же последовательности проводят пиролиз всех образцов.

Полученные пирограммы идентифицируют и определяют состав продуктов. Количественный состав продуктов определяют по

Время t

Рис. 17.10. Пирограмма изотактического полипропилена (т. пир. 600 °С; детектор-ката-рометр, адсорбент — алюмогель; длина колонки 2 м, температура анализа 5O0C):

1 — водород; 2 — метан; 3 — этан; 4 — этилен; 5 — пропан; 6 — пропилен; 7 — изобутилен; 8 —¦ а-бутилен; 9 — граяс-бутен-2.

методу нормировки площадей, а площади пиков — по площади треугольника. Расчетные данные заносят в табл. 17.1.

Таблица 17.1

Наименование образца полимера
Температура пиролиза
Состав продуктов

метан
этан
этилен
пропан
пропилен
изобутилен
а-бутилен











По данным таблицы строят график зависимости выхода характеристического продукта от температуры пиролиза, по которому определяют оптимальную температуру разложения для каждого образца. Анализ результатов дает возможность оценить термостабильность полимеров.
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed