Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кузнецов Е.В. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 97

Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.

Кузнецов Е.В., Дивгун С.M., Бударина Л.А, Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров — M.,«Химия», 1977. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): vms1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 91 92 93 94 95 96 < 97 > 98 99 100 101 102 .. 103 >> Следующая


Рис. 17.1. Схема хроматографического Рис. 17.2. Общий вид хроматограммы

разделения: и ее параметры (/—4—компоненты).

а — положение хроматографических зон в колонке через определенные интервалы времени; б — регистрируемая хроматограмма.

природой разделяемых соединений и типом сорбента. Быстрее всех из колонки элюируется компонент 1, затем компонент 2 и последним — компонент 5. Скорость движения хроматографической зоны обратно пропорциональна константе распределения, т. е. хорошо сорбируемые компоненты передвигаются вдоль слоя сорбента медленнее, чем плохо сорбируемые. При этом предполагается, что при хроматографическом разделении выполняются следующие условия:

1) молекулы хроматографируемых соединений находятся в динамическом равновесии между газовой и неподвижной фазами, причем это равновесие не зависит от присутствия других компонентов в пробе;

2) молекулы хроматографируемых соединений перемещаются вдоль колонки только в газовой фазе;

3) скорость газа-носителя и свойства сорбента постоянны по длине колонки и ее сечению, а перепадом давления можно пренебречь.

Рассмотрим основные элементы хроматограмм (рис. 17.2). Нулевая линия — участок выхода чистого газа-носителя. Хроматогра-фический пик — участок хроматограммы, соответствующий сигналу детектора во времени выхода из колонки одного (или нескольких) компонентов. Время удерживания (туд) — время, прошедшее от момента !ввода пробы в колонку до ее выхода из колонки (максимума пика). Мертвое время колонки (тм)—это время удерживания соединения, не сорбирующегося данной неподвижной фазой. Приведенное время удерживания равно времени удерживания за вычетом мертвого времени колонки (туд=Туд—Tm). Ширина пика ((LIo)—отрезок на интерполированной нулевой линии между началом пика и его концом. В хроматографии чаще используют ширину пика на половине высоты (110,5), определять которую по хро-матограмме проще. Высота пика (h)—расстояние от максимума пика до его основания. Площадь пика (S) — площадь, заключенная между линией, ограничивающей пик, и его основанием.

Качественный анализ в газовой хроматографии проводится на основании измерения времени (или объемов) удерживания (чаще определяют отношение времени удерживания вещества туд к времени удерживания стандартного вещества ТуД).

Относительные величины удерживания не зависят от таких условий эксперимента, как скорость газа-носителя, количество неподвижной фазы, длина колонки, величина пробы и т. д.

После разделения смеси на отдельные 'компоненты можно приступить к !количественному анализу. Высота сигнала прямо пропорциональна концентрации компонента в газе-носителе при постоянных условиях эксперимента:

h(%) = RtC(T)

где h — высота сигнала; Ri— постоянная; с(т)—концентрация в момент времени т.

Поэтому количество t-того анализируемого компонента прямо пропорционально площади его хроматографического пика. Площадь хроматографической зоны наиболее часто определяется произведением половины высоты пика (рис. 17.3) ЛМакс на его ширину JUt0. Вычисление площади таким способом дает относительную ошибку 2,5% (отн.). iB последние годы в хроматографической практике широкое распространение получили электронные интеграторы для обработки хроматограмм. Использование интеграторов существенно сокращает продолжительность обработки результатов и обеспечивает большую точность (относительная ошибка определения 0,44%).

Рис. 17.3. Вычисление площади пика как площади треугольника с основанием (Яо и высотой h (S=1I2 МО.

Для определения содержания анализируемого компонента в пробе недостаточно определить только площадь пика этого вещества, а необходимо найти также коэффициент пропорциональности, который зависит от типа детектирующей системы, условий эксперимента, природы анализируемого вещества и т. п. Количественные методы определения содержания ,компонентов различны: метод нормировки, метод абсолютной калибровки, метод внутреннего стандарта.

В химии полимеров метод газовой хроматографии применяется довольно широко. С его помощью проводятся:

1) анализ мономеров, растворителей, пластификаторов;

2) анализ летучих продуктов в полимерах;

3) оценка термической стабильности полимеров и роли различных ин-гибирующих добавок;

4) определение вредных летучих продуктов, образующихся в процессе производства и при эксплуатации полимеров, особенно в закрытых помещениях;

5) изучение кинетических зависимостей полимеризации, сополимеризации, поликонденсации;

6) изучение процессов разложения полимеров под влиянием каких-либо химических или физических (УФ-лучи, радиация и т. д.) воздействий.

Во всех перечисленных случаях хроматографическому исследованию подвергают пробы, которые берут из реактора через определенные промежутки времени. Образующийся в реакционной смеси полимер не является препятствием для газохроматографи-ческого метода. Периодический отбор проб из реактора осуществляется шприцем с длинной иглой. Небольшой объем пробы (1,5—2 мкл) хроматографируют. На хроматограмме кроме пика мономера возможно появление пиков других веществ, образовавшихся при протекании процессов, сопутствующих полимеризации. По изменению состава можно оценить чистоту гомополимера. Для упрощения количественных расчетов применяют метод внутреннего стандарта. Внутренний стандарт — вещество, которое заранее в известной концентрации вводят в реакционную смесь; оно не влияет на процесс полимеризации, растворимо в реакционной смеси и хорошо отделяется от всех компонентов при хроматогра-фировании.
Предыдущая << 1 .. 91 92 93 94 95 96 < 97 > 98 99 100 101 102 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed