Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Четырех фтористый углерод CF(. Элементарный фтор и углерод легко соединяются друг с другом, образуя CF4. Наряду с этим образуются также C3F8, C<Fm. c5f12 и т. д. Кроме того, CF4 может быть получен из ССЦ п фторида серебра. Четырех-фтористый углерод представляет собой газ без цвета и запаха (т. кип. — 126', т ПЛ] _191°); с водой не взаимодействует, водными растворами щелочей не разлагается.
Галоид-, СЄРУ' и азотсодержащие производные угольной кислоты
Большое число важных соединений является производными двуокиси углерода СОг, угольной кислоты ОС (ОН) о и ортоугольнон кислоты С (ОН) 4, в которых кислород полностью или частично замещен галоид-, серу- или азотсодержащими остатками. Конечно, их можно также рассматривать как производные метана, и это оправдывает их описание в данном разделе книги.
Фосген СОС12. Фосген, хлорангндрид угольной кислоты, образуется, как-давно уже установил Дэви, из окиси углерода и хлора-при освещении: •> s&<jo$; 7
СО + CI2 - > СОСІ, . v.** і
Эта реакция обратима — при повышенных температурах между окисью углерода и хлором устанавливается равновесие, а при 800° фосген полностью распадается на исходные вещества. В промышленности фосген получают, пропуская эквимолекулярную- смесь хлора н окиси -углерода при 200° над мелкораздроб.ченпым., дреаесным. хКрн костяным углем в качестве катализатора (Иатсрпо).
Гл. 13. Простейшие четырехзамещенные производные метана
Фосген является очень ядовитым удушающим газом [см. образование фосгена при окислении хлороформа (стр. 230) и его вредное действие при наркозе], кипит при 8°, легко растворим в бензоле и толуоле водой разлагается с образованием С02 и HCl; со спиртом сначала образуется эфир хлоругольной кислоты:
СОСІ, -(- НОС.Ні -> CICOOCH.-f HCl
Ajvjj Затем значительно медленнее замещается на этокснльный остаток Иг.^том хлора хлоругольного эфира:
С1СООСгН5+НОСоН- —> С..Н-ОСООС-Н; + HCl
Фосген применяют для введения остатка угольной кислоты в дру. гиё*'соединения. Особое значение приобрёл он в промышленности красителей для синтеза кетона Михлера; этот кетон образуется из диме-тИЛаннлина и фосгена и является исходным веществом для получения многочисленных основных красителей трифенилметанового ряда.
С расплавленным хлоргпдратом анилина фосген реагирует с образованием важного реактива—фенилизоцианата:
C6Hr,NH.3 • HCl + COCI3 -> C6H-N=C=0 + ЗНС1
Эфиры хлоругольной кислоты С1СООС„Н2„ г1. Эти соединения, представляющие собой эфиры полухлорангидрида угольной кислоты, образуются, как было указано выше, при взаимодействии фосгена со спиртами. Реакцию проводят на холоду, чтобы избежать замещения второго атома хлора.
г3-фиры хлоругольной кислоты являются летучими жидкостями с'удушающим запахом. Атом галоида в этих соединениях, как и в других... хлорангидридах кислот, чрезвычайно подвижен. Поэтому эфиры хлоругольной кислоты применяются для введения этерифицнрованной карбоксильной группы —СООС„Н2пч.і в спирты, фенолы, амины, реакционноспособные метиленовые соединения и т. п. Со спиртами они образуют нейтральные эфиры угольной кислоты, а с аминами— эфиры карбам и новых кислот, так называемые у р е-т ал ы: .
С„Н,,г+1ОСОС1 + НОС2Н- -> C„H.,„ + ,OCOOC,H:,-f HCl
С„Н,„ + 1ОСОС1 -f H.-XCjH- —> C,,H,. + ,OCOXHC,H- + HCl
уретан
T- кип., Т. кип.,
"С °С
СН-ОСОС1...... 71.4 С Н7ОСОС1...... 115
С.Н3ОСОС1...... 95
Эфиры угольной кислоты представляют собой слаборастворлмые в воде жидкости с эфирным запахом и имеют нейтральную реакцию. Они..иногда применяются в качестве алкилирующнх средств, так как при помощи их можно, например, превратить натриевое производное моноалкилмалонового эфира в диалкилмалоновый эфир (Уоллингфорд и. Джоне):
[(ROOC)2CCH8]_ Ха+-f СО (ОСН8), -> (ROOC), С (СН3)2-f CHjXaCOg
Т. к;ш..
°С
СО(ОСН,), ...... 91
СО(ОС.,Н,-).,...... 126
Сероокись углерода COS. Оксосульфид углерода образуется из окиси углерода и серы при температуре темно-красного каления:
СО -J- S ->' COS
Сероуглерод
285
Сероокись углерода можно получить также из сероуглерода частичным омылением, например при нагревании с водой в" автоклаве. Для ее препаративного получения пригоден - сернокислотный,, гидролиз ;,ро-данпстых солей:
2S=C=\H + Н2504+2Н,0 ->' 2S=C=0 + (N;H4)'S04
При омылении горчичных масел (зфпров пзородапистоводородной кислоты, стр. 297) концентрированной серной кислотой наряду с первичными аминами также образуется сероокись углерода.
Сероокись углерода— бесцветный газ. горящий синим пламенем (т. кип. — 47,5°), при действии воды постепенно разлагается на двуокись углерода и сероводород.
Сероуглерод CS2. Сероуглерод представляет собой серусодержащее соединение, соответствующее двуокиси углерода, и получается при. пропускании паров серы над нагретым углем при 800—900°. Процесс является обратимым; при более высоких температурах сероуглерод распадается на исходные элементы:
С 4- S, +t es*
Это соединение представляет собой жидкость, сильно преломляю^ щуго свет. Запах самого сероуглерода не является неприятным,' но сильно ухудшается при наличии в нем загрязнений (т. кип. 46°; f. п'л'. —112,8°). Пары сероуглерода ядовиты и очень легко воспламеняются (работать с осторожностью!), горит голубым пламенем.
