Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Йодоформ окрашен в желтый цЕет, обладает сильным, своеобразным запахом (т. пл. 120°); на свету и на воздухе постепенно изменяется; в химических реакциях ведет себя, как хлороформ.
Йодоформ применяется в качестве антисептика; он препятствует нагноению ран. Правда, сам йодоформ не обладает (или обладает в незначительной степени) бактерицидными свойствами, но при соприкосновении его с органическими веществами постепенно выделяется иод, ко-
Синильная кислота, или цианистый водород HCN
231
торый и оказывает антисептическое действие. Некоторые люди чрезвычайно чувствительны к йодоформу, он вызывает у них экземы.
Фтороформ СНТа (т. кип. —82°) может быть получен, например, из бромо-форма при нагревании с фторидом сурьмы. Он менее активен как химически, так и физиологически.
ГЛАВА И
ТРЕХАТОМНЫЕ АЗОТИСТЫЕ ФУНКЦИИ: СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА. НИТРИЛЫ
Синильная кислота, или цианистый водород HCN
Синильная кислота и се соединения нередко встречаются в растениях как нормальные продукты обмена веществ. В свободном виде цианистый водород содержится, например, в семенах яванского дерева Pangiumedule, в Manihot utilissima и М. aipi, а также в Dimorphotheca spectabilis. Содержащие синильную кислоту «цианогенные» глюкозиды встречаются в плодах, например в миндале, в косточках вишен, персиков, абрикосов и яблок. Поэтому цианистые соединения содержатся в вишневой наливке и в других плодовых винах. Присутствие их обнаружено также в Phaseolus lunatus (рангунской фасоли). Наиболее хорошо известным цианогенным глюкозидом является амигдалин из горького миндаля. При. действии кислот или под влиянием содержащегося в миндале энзима «эмульсин а» он распадается с образованием 1 молекулы бензальдегида, 1 молекулы цианистого водорода и 2 молекул виноградного сахара; амигдалин имеет следующее строение:
С6Н5С-О-С12Н21О10
(генциобиозид нитрила миндальной кислоты, см. стр. 672).
Для получения свободной синильной кислоты в лаборатории обычно разлагают серной кислотой цианид натрия или железисто-синеродистый калин (желтую кровяную соль) К4[Ре(Сл\т)б]:
[Ис (СМ)6] + ЗНоБО^ -> ИеЗО^ -]- 2К2504 + 6HCN
Цианистый водород легколетуч; поэтому его конденсируют в сильно охлаждаемом приемнике.
Новый технический способ получения свободной «шильной кислоты основан на термическом разложении формамида при пропускании над окисью алюминия в качестве катализатора:
НСОМНо —НСМ 4- н,0
Теоретический интерес представляет прямой синтез синильной кислоты из элементов (водорода и азота) в пламени электрической дуги между угольными электродами. Однако для этой реакции необходима очень высокая температура — выше 1800°.
В прежние времена соли синильной кислоты часто получали из органических азотсодержащих веществ, например из крови," которую
232 Гл. П. Трехатомные азотистые функции. Синильная кислота. Нитрилы
прокаливали с поташом или щелочным металлом и с железными опилками. Углерод и азот органических соединений образуют при этом со щелочью цианид щелочного металла, который далее взаимодействует е железом, образуя железистосинероднетый калий (отсюда название желтая кровяная соль):
К + С + N КСМ Ие + 6кс1\ -> К4 [Ие (С1\)6] + 2К
Из железистосинеродистого калия можно путем сплавления егоспо-taшoм или, еще лучше, с натрием снова получить простые цианиды:
К4 [Ре (СМ)6] + 2Ма -> 4КСК- + 2Ка&\' + Ие
Цианистые соединения получаются также в качестве побочных продуктов при перегонке каменного угля. Содержание циана в неочищенном газе довольно значительно; при сухой газоочистке летучие производные циана абсорбируются и переводятся в соединения с железом, главным образом в Ре(СЫ)3, которые затем перерабатывают в железистосинероднетый натрий.
Важнейший метод синтеза цианида натрия заключается в нагревании аммиака, металлического натрия и угля. При температуре около 600э образуется амид натрия, а затем цианамид натрия, который при еще более высокой температуре (800°) соединяется с углеродом, образуя цианид натрия:
2МН3+2Ка -¦*¦ 2КН21\а + Н3 2КаМН2-|-С -¦*¦ Ка^СКг) + 2На Ка, (С\2) -|- С —> 2МаСКг
Кроме того, цианид натрия в технике может быть получен нагреванием углерода с №С1 и цианамидом кальция (см. стр. 292), получающимся, в свою очередь, из карбида кальция:
СаК2С + С + 2ХаС1 -> СаС12+2ХаСМ
В настоящее время этими двумя способами получается большая часть всего производимого количества цианидов щелочных металлов, используемых для извлечения золота (и серебра) из руд.
Безводная синильная кислота представляет собой бесцветную жидкость. Она кипит при +26°, на холоду затвердевает, образуя волокнистые кристаллы (т. пл. —15е), горюча, смешивается во всех отношениях с водой и спиртом, обладает очень высокой диэлектрической постоянной (около 95). Это соединение является сильнейшим ядом, даже очень небольшие количества достаточны для смертельного отравления. Токсическое действие синильной кислоты обусловлено тем, что она препятствует протеканию окислительных процессов в клетках. Она обладает характерным запахом, напоминающим запах горького миндаля.
Чистая синильная кислота довольно устойчива; в водном растворе разлагается несколько быстрее, причем выделяются бурые осадки с большим содержанием азота.
