Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Бадриан А.С. -> "Производство капролактама" -> 61

Производство капролактама - Бадриан А.С.

Бадриан А.С. Производство капролактама — М.: Химия , 1977. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): proizvodstvokaprolaktama1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 104 >> Следующая

Для циклогексанона, получаемого по окислительной схеме, помимо циклогексанола характерно присутствие веществ, образующих так называемую спиртовую фракцию. Их попадание в циклогексанон связано с нарушениями режима работы ректификационных колонн. Для последующей переработки особенно неприятны
149
циклические и алифатические кетоны, так как они способны вступать с гидроксиламинсульфатом в реакции оксимирования с образованием целой гаммы разнообразных продуктов. Количество цик-логексена-2-он-1 при дегидрировании циклогексанола на медь-магниевых катализаторах при более низких температурах существенно снижается. В циклогексаноне, ^полученном непосредственным гидрированием фенола на палладированной окиси алюминия при довольно мягких условиях (140—150°С), циклогевсеи-2-он-1 отсутствует.
Ряд нежелательных примесей вносится в процесс оксимирования с гидроксиламинсульфатом. В продукте, получаемом по способу Рашига, может присутствовать свободная сера. В процессе .оксимирования в связи с этим возможно образование полисульфида аммония, димера 2-меркаптоциклогексана, производного тиазо-лина и некоторых других серосодержащих соединений, которые по технологической цепочке могут дойти до капролактама [8]. При наличии в гидроксиламинсульфате изомоно- и изодисульфокислот может образовываться сульфонат циклогексаноноксима, который вступает, в свою очередь, в реакцию с циклогексаноноксимом с образованием феназиновых соединений, в частности октагидрофен-азина:
.Последний является наиболее опасным для качества получаемого капролактама соединением. Его присутствие даже в незначительных количествах резко ухудшает перманганатное число, оптическую плотность и окраску капролактама. На качестве получаемого циклогексаноноксима сильно сказывается степень гидролиза дисульфоната гидроксиламина (дисоли), достигнутая на стадий получения гидроксиламинсульфата (см. гл. VIII). С циклогексано-ном может реагировать и моносоль, однако тогда оксимирование протекает значительно медленней и сопровождается образованием побочных продуктов [9]. Положительные результаты достигнуты при повышении температуры гидролиза дисоли и последующей продувке воздухом [10].
Полярографическими исследованиями [11] установлено присутствие в циклогексаноноксиме бисульфитного производного циклогексанона. Его образование связано с попаданием в гидроксил-аминсульфат бисульфита аммония. Повышение температуры гидролиза дисоли, а также продувка воздухом раствора гидроксил-
/\^МОН
N
N
NOH
N
150
I
аминсульфата значительно снижают в циклогексаноноксиме со-держание бисульфитного производного. Одновременно ускоряется гидролиз бисульфита аммония и окисление оставшейся его части до бисульфата. Хорошие результаты дает также предварительная нейтрализация раствора гидроксиламинсульфата до pH 4,0—4,5 [12].
В этой связи становятся наглядными преимущества использования гидроксиламинсульфата, получаемого восстановлением окислов азота, каталитическим восстановлением водородом нитрат-ионов в буферной среде на катализаторе из благородного металла.
Необходимо следить также за качеством аммиачной воды. Наличие в ней ионов железа недопустимо, так как они катализируют окисление циклогексанона в условиях оксимирования с образованием о-дициклогексанона, который, в свою очередь, превращается в о-дициклогексаноноксим или в о-кетооксим. Повышенное содержание в аммиачной воде меди может явиться причиной -появления окраски у циклогексаноноксима. Недопустимо и- присутствие в аммиачной воде ионов хлора, так как усиливается коррозия оборудования и коммуникаций отделения оксимирования и циклогексаноноксим загрязняется продуктами коррозии.
Принципиальная схема стадии оксимирования с использованием гидроксиламинсульфата, полученного по способу Рашига, t приведена на рис. 52. Циклогексанон подается в экстракционную колонну 11, где из образовавшегося при оксимировании раствора сульфата аммония извлекается' циклогексаноноксим, как растворенный, так и частично эмульгированный. Экстракция циклогексаноноксима из растворов сульфата аммония вызвана тем, что прямым выпариванием раствора сульфата аммония не удается достичь хороших результатов. Циклогексаноноксим частично перегоняется с водяным паром (при этом в конденсат переходит до 62 г/л циклогексаноноксима), но одновременно циклогексаноноксим гидролизуется до циклогексанона и гидроксиламина.
При получении кристаллического сульфата аммония остающиеся в сульфатном растворе органические продукты частично конденсируются с образованием смол и окрашивают кристаллы соли. Кроме того, накапливаясь в кристаллизаторах, органические продукты препятствуют росту кристаллов, а попадая в подогреватели, закоксовывают трубки. Органические продукты частично попадают и в конденсат сокового пара, загрязняя его. Поэтому тщательная очистка растворов сульфата аммония перед выпариванием представляется исключительно важной. Но этой операции не всегда придают должное значение.
Количество подаваемого на оксимирование циклогексанона регулируется клапаном, одновременно расход циклогексанона дублируется жидкостным счетчиком. Затем циклогексанон поступает в реактор 7 первой ступени оксимирования. Туда же из сепаратора второй ступени 6 поступают раствор сульфата аммония, содержащий непрореагировавший гидроксиламинсульфат, и 25%-ная ам-
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 104 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed