Органические реакции, Сборник 12 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Акрилонитрил
Метакрилонитрил
I I
CH2=CCH-CHCH2 / \ O=C C=O (—)
\ /
\о/
I I
CH2=CCH-CClCH2 4
/ \
O=C C=O
(30)
CH2=CCH2CH (C6H4N) CH2 (23)
CH3 CHCH3
M (-)
/ ^
CH3 CHCH3 ?. (CHs)2 „ >#СН2
(-)
V(CHs)2
V(CH3)2
(СН3)2е=
cn
ch2=S >CN
(СН3)2
сн.
ch3 cn
(36)
(30)
(43)
(9)
55
Продолжение табл. II
Растворитель
Температура, °С«
Время, час
Литература
Бензол
200
8
35, 37 >
200
5
35, 37
»
200
8
35
Без растворителя
150
—
115
» »
130
—
78
200
8
35
200
і
8
35
56
Исходное вещество
Продукт реакции (выход, %)1
Мольное отношение 1
Малеиновый ангидрид
/С0
п у
(CH8)J (У \со'
(32)
0,22
1-Диметил-З-бром-
аллен
1,1-Диметил-З-бром-
(СН8)2 с»
к
(CH8), C^ (транс),
(CH8J2 С™
—Br BrHC^-1 (CHS)S
аллен
(30) (12)
Триметилаллен
Триметилаллеи і
Смесь, содержащая
CH8 С (СН3)а \ ^
I I (-) / \
CH8 С (CH3J2
"' —
Тетраметилаллен
Тетраметилаллеи
(снз)2г/С(СНз)' ( } (СНзЬ-\с(снз)2
1 Выход вычислен из расчета на вещество, взятое в меньшем количестве (в молях). ~ * Отношение количества исходного вещества, взятого первым, ко второму. _
• Под давлением паров реагентов, если не указано, что реакция проводилась в проточной
* Структура основана на механистических соображениях. Менее вероятная структура:
І І
CHj=CCCICHCH,
O=C C=O
57
Продолжение табл. II
Растворитель
Температура,
Время, час
Литература
Без растворителя
200
8
35
» »
60—80
79
» »
150
—
115
» >
150
Различное время
116
системе (столбец 6).
58
ЦИКЛОБУТАНИ, ПОЛУЧЕННЫЕ РЕАКЦИЕЙ ТЕРМИ
Исходное вещество
Продукт реакции (выход, %)1
Мольное отношение 2
Кетен
Бутадиен-1,3
П=0 (~1) CH2=CH 1 1
0,25
Циклопентадиен
(17)
1.0
V
(34)
0,8
Циклогексадиен-1,3
(5)
1,2
Диметилкетен
Этилвиниловый эфир
C2H6O'—1 (CHs)2
(-)
1.0
Циклопентадиен
<т°'
(-)
0,63
Дифенилкетен
Винилэтиловый эфир
C2H5O — (C6H6J2
(80)
0,91
Этоксиацетилеи
гґ
C2H6O (С6Н5)2
(35)
0,73
1 -Метоксипропин
H3C f CH3O L-1 (C6H5J2
(24)
0,73
1-Этоксипропин
H3C_
Il I
C2H5O — (С6Н6)2
(80)
(54)
--
59
Таблица III
Растворитель
Температура,
Время, час
Литература
Без растворителя
100
2
35
Толуол
100
2
97
»
100
1
117 ,
100
4
97
Без растворителя
—20
72—96
89
» »
—20
12
89
60
24
84
CH3NOj
—20
170
86
Бензол
60
3,5
86
—20
—
86
CH3NOj
—20
—
86
ЧЕСКОГО ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ ИЗ KETEHOB
60
Исходное вещество
Продукт реакции (выход, %)'
Мольное отношение '
Циклопентен .....
(-)
—
Циклогексеи
/\ S0
\У— (C6Hb)2
(60)
1.0
Циклопентадиен
\J—'«C6Hs)2
(69) (92) (62) (85)
0,33 0,33 0,94
Циклогексадиен-1,3
/W0
l\J-A (C6Hs)2
(-)
1,0
Циклооктадиён-'1, 5
(80)
1,20
Стирол
(93)
1.0
H6C8 — (C6Hg)2
(0—58)
1,0 5
п-Хлорстирол
: 4'6
/1-ClC6H4 L-I (C6H5),
(82)
1.0
п-Метилстирол
n-CHsC6H4L-!(c6Hs)2
(81)
1.0
Феиилацетилен
(-)
—
n-Метоксистир ол
«-CH3OC6H4 Li (C6Hs)2
(84)
1,0
1 Выход вычислен из расчета на вещество, взятое в меньшем количестве (в молях).
* Отношение количества исходного вещества, взятого первым, ко второму. ¦ Под давлением паров реагентов.
4 Структура основана на механистических соображениях и на некоторых химических дайны:
• B качестве источника дифенилкетеиа был взят азибензил. " Amqjti- ариписивали атому соединению иную структуру.
61
Продолжение табл. III
Растворитель
Температура,
Время, час
Литература
—
—
—
118
Без растворителя
100
240
83, 84
Петролейный эфир
Комнатная
48
84, 119, 120
»
24
121
» »
48
15
—
—
—
83
Без растворителя
Комнатная
83
» »
60
2
6
60
24
81, 120, 122
Диоксан
Кипячение
1—96
82
Без растворителя
60
24 ¦
84
60
24
84
—
—
_
121
Без растворителя
60
24
.84
62
ЦИКЛОБУТАНИ, ПОЛУЧЕННЫЕ РЕАКЦИЕЙ ТЕРМИЧЕСКОГО
Исходное вещество
Продукт реакции (выход, %)'
Мольное отношение 3
Трихлорэтилен Гексахлорциклопента-диен
/, 2-Дихлорбромэтилен Гексахлорциклопента-диен
Трибромэтилен Гексахлорциклопента-диен
Бутадиен-1,3 Бутадиен-1,3
Винилацетилен
Вииилацетилеи
Дшинилацетилен Дивинилацетилеи
Дизтилацеталь кетена Бензальацетофенон
