Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
К производным сульфокислот относится сергозин, представляющий собой моноиодметансульфонат натрия ICH2S03Na, для которого А. И. Вашкялис с соавторами разработали оптимальные условия полярографического определения. На фоне хлорида калия сергозин дает катодную волну с ?i/2 от —0,95 до —1,0 в, приемлемую Для аналитических целей. Форма волны и ?'/„ почти не зависят от pH раствора. Одинаковые волны получаются ^нейтральной, кислой (0,1 н. растворе НС1) и щелочной I н. растворе NaOH) средах. Максимумы, появляющие-я при относительно больших концентрациях сергозина,
подавлялись желатнном. Отклонения от фармакопейного метода не более ±2%.
Элементоорганические соединения. Сведения литературы но полярографическому исследованию этой группы фармацевтических препаратов очень немногочисленны. А. Джумашев с помощью полярографического метода определял мышьяк (III) в .цоварсеноле. Установлено, что на фоне цитратно-фосфатного буферного раствора в области потенциалов от —0,2 до —1,0 в образуется две волны восстановления, суммарный предельный ток которых удобен для расчета содержания мышьяка в препарате.
Из группы ртутьорганических 'Соединений с помощью полярографического метода и амперометрического титрования исследован фенилмеркуриацетат. Установлено, что это вещество при восстановлении на фоне 0,25 М раствора NH4C1 в 0,004 М буферном растворе Бриттона—Робинсона в 80%-лом спирте в присутствии 0,028% желатина дает две волны (?i/z == —0,24 в и от —0,86 до —1,03 в в зависимости от pH), высоты которых пропорциональны 5-10-2 — 2-10-3 М концентрации при pH == 3,3—8,0.
Т. Омура с соавторами изучали возможность полярографического определения тиомеросала (этилмеркури-тиосалицилата) в эмульсиях для глаз. Метод основан на способности тиомеросала давать четкую поляро1рафичес-кую волну в 0,1 М растворе хлората натрия с пиками при + 0,07 в и —0,73 в.
М. О. Доннель Систер и другие авторы изучали влияние органических групп на полярографическую устойчивость соединений ртути, в том числе, с диуретической активностью (промерана и др.). Все соединения восстанавливаются необратимо с образованием двухволновых полярограмм. Между величинами Ei/2, поляризуемостью соединения и полярностью связи Hg—Cl (для первой волны) и связи Hg—С (для второй волны) имеется качественная корреляция.
Амины, их производные и соли четвертичных аммониевых оснований. Е. Смит с соавторами предлагают опре делять фармакологически активные амины (соли бенлм-гидроксиламина, фенилэтиламина и др.) методом амперо метрического титрования раствором тетрафенплбората натрия на фоне ацетатного буферного раствора (pH =-= 4,6) на капельном ртутном электроде при +0,08 (насыщ, к. э.) или на графитовом электроде при +0,55^ Метод пригоден для определения 1 • 10~4 — 6 -10~4 М кон-
цептраций аминов, растворимость осадка которых меньше или равна 6-10^4 М.
(|3-хлорэтил)-амины («азотистые иприты») различных классов органических соединений (новэмбихин, допан, сарколизин и др.) применяются для лечения новообразований. 3. В. Пушкаревой с 'соавторами изучено полярографическое поведение различных производных аминов, содержащих хлорэтильную группировку
.СНаСН,С1 R-< - ,
'CH,CH,r:i
где/?—алифатические, жирноароматические, ароматические, аминокислотные, гетероциклические остатки. Установлено, что для большинства исследованных производных азотистого иприта полярографическая активность проявляется ляшь 'В условиях предварительного гидролиза в буферном растворе. При этом высота волны, а значит и концентрация полярографически активного вещества, является функцией времени (сначала растет, а затем постепенно падает до нуля). Величина ?i/2 для различных производных в широких пределах не -меняется (от —0,95 до —1,42 в), что свидетельствует, по данным этих авторов, об одинаковой природе полярографически активных форм.
К производным азотистого иприта подобного действия относится и дегранол, содержащий в своей молекуле остаток маннита, что обусловливает его меньшую токсичность. Детальным изучением полярографического поведения дегранола и других производных маннита, обладающих цитостатическим действием, занимались Б. Ямбор с соавторами. Ими рассмотрена связь противоопухолевой и токсичной активности с полярографическим поведением указанных соединений.
Четвертичные аммониевые соли восстанавливаются на ртутном капельном электроде в области крайне отрицательных потенциалов (больше —2,0 в) и поэтому применяются в полярографии как фоновые электролиты. Одним из таких веществ является гетраэтиламмонийиодид
применяющийся в медицине под названием тетамон. В присутствии тетрамегиламмонийбромида он образует волну восстановления с Е\/г = —2,67 в (относительно насыщ. к. э.).
Аминокислоты и их сложные эфиры. Для количествен ного определения аминокислот применялось комплексо-образование с катионами металлов (Сц2+, Ni2+, Со2+, Ге3+, Zn2+). И. В. Веселая разработала метод полярографического определения аминокислот после их хромато графического разделения по высоте волны окрашенного комплекса, образованного при реакции нпнгадрина с аминокислотами. Максимум волны наблюдается при потенциале —1,7 в. Б. П Жанталай и Я. И Турьян с этой целью предлагают использовать метилольные производные аминокислот, которые восстанавливаются при более по южительных потенциалах, чем формальдегид, и дают на полярографических кривых две волны, появление ко юры\, по мнению авторов, связано с раздельным по m рографированием моно- и диметилольных производных
