Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Карбоновые кислоты и их соли. Ц. Гале и М. Гале
исследовали полярографическое поведение салициловой, бензойной, м- и «-оксибензойных, а также о- и «-а.мино-бензойных кислот в водных растворах на фоне четвер-I ичных аммониевых оснований. При восстановлении салициловой кислоты наиболее четкие полярограммы ¦получены «а фоне гидроксидов метилтрибутил- и тетра-бутипаммония При этом салицичовая кислота образует одну двухэлектронную волну с Еi/2 = — 2,39 в (насыш
О
к э.), высота п положение которой не зависят от кислотности' среды в интервале pH = 6,8— 12,7. В пределах 1-10-3—1,2-10_2 М концентраций предельный ток пропорционален концентрации деполяризатора; его температурный коэффициент равен 2%Iград. В этих условиях м- и n-оксюбензойные, а также о- и «-аминобензойные кислоты полярографически не восстанавливаются. Бензойная кислота дает одну растянутую плохо выраженную волну с Eih = — 2,7 в, а не две волны, как указывалось ранее; предельный ток .волны бензойной кислоты вдвое ниже салициловой кислоты при равных концентрациях.
Исследованию механизма и некоторых особенностей электрохимического восстановления салициловой кислоты посвящены работы В. А. Экель с соавторами, Я. Гофмана и др. Для определения карбоновых .кислот и их солей применялось амнерометрическое титрование. Определяя бензойную кислоту указанным методом, титровали раствором гидроксида бария с использованием вольфрамового электрода при потенциале, соответствующему pH в эквивалентной точке титрования. По данным Р. Каль-воды и Я- Зыкн, для определения салицилатов удобно применять амперометрическое титрование 0,05 М раствором хлората ртути.
С помощью полярографического определения концентрации кислорода К. Бейнон и К Джеймс 'исследовали самоокисление водных щелочных растворов салнцилата натрия. Измерения проводили при /Ji/2 = — 0,1 в на поля-рографе с ртутным анодом при постоянном токе (электролит— раствор хлорида натрия). Полярографического максимума замечено не было, калибровочная кривая зависимости f'np от С для кислорода имела вид примой, проходящей через начало координат
Сложные эфиры карбоновых кисло г. В литературе есть сведения о полярографическом определении .сложных эфиров салициловой кислоты. Метнлсалнцилат исследован в 30%-ном водном растворе монометилового эфира этпленгликоля па фоне гидроксида тетрабутилам-моипя. При этом образуется волна с Е\/, = —2,15 в. На фоне 0,5 и. .раствора (CH3)4NI в 50% -ном метиловом спирте Е'/2 =—2,02 в (относительно насыщ. к. э.). Это свойство использовано при полярографическом анализе смесей, служащих для наполнения карманного ингалятора типа «ингафен» и «ингакамф». Исследуемые смеси разводили в 10 раз метиловым спиртом; 0,5 мл получен-
ного раствора прибавляли к 4,5 мл фона (0,5 *н. (раствор (CH3)4NI в 8 объемах СН3ОН и 2 объемах воды) и снимали полярограмму.
В. Н. Дмитриева и В. Д. Безуглый установили, что фенилсалицилат на фоне 0,02 н. раствора (CH3)4NI в 92% -ном метиловом спирте образует волну с Еу2 = = —1,91 в (относительно насыщ. к. э.), близким по величине к ?i/2 метилсалицилата (—2,02 в). Определение фенилсалицилата в таблетках возможно в присутствии красавки и других компонентов таблеток, которые не мешают его определению. По мнению авторов, восстановление идет по схеме:
/°
НО — С6Н4 — Cf + 2Н+ + 2е —>
\ос0нв
ОН
/
—>- НО — С6Н4 — с — н .
\
осен5
А. Вудсон и Е. Смит показали возможность вольтам-перометрического исследования салицилатов методами постояннотоковой полярографии и переменнотоковой полярографии основной и второй гармоник с применением апротонных .растворителей.
Сложные эфиры неорганических кислот. Разработаны методики .полярографического определения лекарственных препаратов из сложных эфиров азотной (.нитроглицерин, нитранол, нптросорб/ид) ш фосфорной (глицерофосфаты, аделозинтрифосфорная кислота, фитин) кислот.
Полярографическое поведение нитроглицерина в чистом виде н лекарственных смесях исследовалось рядом авторов. Установлено, что в кислых растворах, содержащих азотную и серную кислоты, в присутствии ¦нитроглицерина на полярограммах, полученных на твердом серебряном катоде, наблюдается три волны (Ei/S = = —0,31; —0,49 п от —0,85 до —0,95 в относительно серебряного анода), характеризующие восстановление кислорода, нитроглицерина н ионов водорода соответственно. Вследствие частичного наложения первых двух волн определение нитроглицерина рекомендуется проводить по суммарной волне с кислородом.
Для определения нитроглицерина в сублингвальных таблетках Б. Фланн рекомендует измерять волну в щелочном буферном растворе на фоне 1 н. 'раствора (CHsbNI, а А. Вудсон и Л. Альбер с этой целью применили в качестве фона 0,1 н. раствор (C4H9)4NC]0.4 в среде метилиитрила CH3CN. Измерение величины тока при потенциале —0,8 в позволяет определять нитроглицерин в смеси с фенобарбиталом, алкалоидами чемерицы зеленой и нитритом натрия.
