Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Ф. Страфельд и Я. Крофт методом снятия поляризационных кривых (в сочетании с куланометрическими измерениями пришли к выводу, что электроокисление ионов SO2- на фоне 0,5 М раствора H2S04(S0|- + Н20 —
~~2е—vSO^- + 2H+) не может быть количественно проведено на гладких платиновом, серебряном и платинированном платиновом электродах. Наиболее полно
оно осуществляется на аноде РЬ02, что может быть использовано для аналитических и технических целей. В 0,5 М растворе NaOH окисление ионов SO-f не происходит.
о_ 2_
Для исследования окисления ионов S‘ и S2O2 , а так же восстановления ионов SO3- в присутствии ионов UC2 использовалась осциллографическая полярография.
Ионы SO2- не восстанавливаются на ртутном капель
ном'электроде, и их определяют косвенным методом по понижению волны ионов РЬ2-1- или Ва2+ или амперометри-ческим титрованием избытка ионов РЬ2+ раствором гексациано-(II) феррата калия с анодно-поляризационным вращающимся платиновым микроэлектродом.
Соединения элементов подгруппы азота. Соединения азота и фосфора. Я. И. Турьян и Б. М. Жаи-талай разработали полярографический метод определения ионов аммония, основанный на их реакции с избытком формальдегида и образовании полярографически активного CHoNH или NH2CH2OH. Наилучшим фоном является раствор, содержащий 5% СН2О (pH = 5). При этом образуется четкая волна с ?i/2 = — 0,92 в (относительно на-сыщ. к. э.), высота которой пропорциональна 10~3— 10_5Л1 концентрации ионов NH+
Установлено, что анионы РО®- не восстанавливаются
на ртутаом -капельном электроде, в связи с чем возмож но только косвенное их полярографическое определение. С этой целью Н. Я. Хлопин и соавторы использовали реакцию осаждения фосфатов молибдатом аммония и солями висмута с последующим .поляропрафированием избытка осаждающего реактива (молибдата аммония) в нейт-ралыных и кислых растворах, а ионов висмута — на фоне 1 .н. раствора HNO3. Определению не мешают небольшие концентрации мышьяка.
Л. Ружаньски предложил метод определения фосфатов, а также смеси их с арсенатами, основанный на их осаждении в-виде солей с гидроксидом железа (III) в качестве коллектора и косвенном полярографическом определении по понижению волны U6+. Метод применим для определения 5-10-5 М концентрации ионов РО®~ и
1 • 10-4 М концентрации ионов AsO^- в сточных водах, природных водах, лекарственных препаратах и биологических жидкостях.
Соединения мышьяка, сурьмы и в и с м у-
та. Обобщение литературных данных по изучению полярографического поведения мышьяка в различных средах, исследование механизма электродных реакций можно найти в обзорной работе Я- Арнольда и Р. Джонсона.
По вопросу подбора индифферентных электролитов, на фоне которых получаются вольт-амперные кривые мышьяка, в литературе есть различные указания. Так, Т. А. Крюкова указывает, что мышья-к следует определять .в кислой среде на фоне неорганических кислот. При этом первая волна соответствует восстановлению иона As3+, вторая н третья — мышьяковистой кислоты H3As03 п мышьяковистого ангидрида As203. Иногда наблюдается п четвертая волна, соответствующая восстановлению As до AsH3. Другие авторы с этой целью применяли растворы сульфатов щелочных и ще.ючно-зем-елыных металлов. АДышьяк определяли и в щелоч-ны.\ растворах.
Д. Я- Евдокимов и А. П. Белая изучали условия полярографического определения мышьяка в некоторых смг-сях- Исследование велось на фоне 0.1 М раствора NaN03, 0,01 fll раствора СН3СООН и 0,1 М раствора CoS04 с по мощью ртутного капельного электрода при напряжении от —1.1 до —1,8 в. Перед снятием каждой полярпграммы кислород удаляли из исследуемого раствора пропускани ем тока водорода. В указанных условиях волна As3+ имеет устойчивый воспроизводимый максимум, высота кото рою пропорциональна концентрации ионов As34. При таких условиях As5-» волн не образует. Для определения мосле инею в изучаемых системах предвари1елыю восста навлпвали Ау5+ до AsSj сернистым i;uqm. К полученному раствору As154 прибавляли 2%-иын раствор NHfOH до pH =5-6 н полярографировалп при напряжении от
- 1,4 до — 1,86 в.
Согласно данным Т. Нагаи и др., As3+ на вращающемся платиновом электроде ма фоне 0,1 М раствора KN03 и буферного раствора Бриттона—Робинсона (pH = 5) образует анодную волну с максимумом (?у2 = + 0,5 в относительно насыщ. к. э.). В .катодной области потенциалов наблюдается .небольшой пик при —0,5 в. Установлено, что в процессе окисления мышьяка принимают участие два электрона. С повышением pH от 2 до 7 Еу2 линейно смещается в область более отрицательных потенциалов на 58 мв/pH. Диффузионный ток, измеренный при + 0,6 в и рН=5, пропорционален 2- 10-5—10_3 М концентрации мышьяка.
Косвенное определение арсенатов в одной навеске с фосфатами разработано Л. Рожаньским.
В литературе описаны методы амперометрического титрования мышьяка. В. А. Захаров с соавторами провели амлерометрическое определение мышьяка и сурьмы иодометрическим методом без предварительного их разделения, основанное на различной скорости окисления ионов Sb3+ и As3+ в среде гидрокарбоната натрия раствором хромата калия (последние окисляются медленно). Определенный объем анализируемого раствора нейтрализовали раствором NaOH, прибавляли NaHC03 и титровали общее количество As и Sb раствором иода с вращающимся платиновым электродом при +0,2 в (на сыщ. к. э.). К другой порции раствора прибавляли ЫаНСОз, 1,5-кратное по отношению к определяемым ионам количество раствора КгСг04 и пировали ионы Asd+ раствором иода Для восстановления ионов AsB| и Sb51 применили 1идразшн.
