Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Мискиджъян С.П. -> "Полярография лекарственных препаратов" -> 42

Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.

Мискиджъян С.П., Кравченюк Л.П. Полярография лекарственных препаратов — Вища школа, 1976. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): poligrafiyalekpreparatov1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 84 >> Следующая

Для определения метионина и цистеина в смесях было использовано то, что предельные токи их метилюльных производных в присутствии 0,2 М раствора формальдегида проходят через характерные максимумы, .возникающие при различных значениях pH буферных растворов.
Полярографические каталитические волны водорода, вызываемые пиридином, были использованы Р. Г. Баише-вой и др. для исследования относительной реакционной способности аминокислот; были рассчитаны константы скорости реакций переноса протона от аминогруппы аминокислот к пиридину и от иона пиридиния к аминогруппе. Показано, что нет прямой корреляции между константами скорости протонизации моноаниона аминокислот, константами скорости депротонпзации диполярного иона аминокислот с индукционными константами заместителя, но наблюдается корреляция с кислотно-основными свойствами аминокислот.
Ю. Оказаки и Отсуки изучали полярографическое поведение аминокислот в небуферных растворах 80%-iho-го диоксана с водой. Они установили, что моноаминомо-нокарбоновые кислоты (глицин, р-аланин, сс-амино-и-мас-ляная кислота, валин, лейцин, серин, треонин, метионин) дают одну волну, Ei 2 которой сдвигается в область отрицательных значений с ростом числа упрропных атомов в молекуле. Аминодикарбоновые кислоты (аспарагнно-
вая, глутаминовая) образуют двухступенчатую поляро-грамму. В отличие от водных растворов, комплексы ионов Со2+ с аминокислотами в 80%-iHbix растворах диоксана могут быть определены одновременно с ионами кобальта.
С. Фудживара и др. показали, что многие аминокислоты (алаиий, Y-аминомасляная кислота, аргинин, лизин) при pH == 2—4 на фоне 1 М (раствора LiCl образуют полярографические волны с Ei/2 от — 1,55 до — 1,65 в относительно донной ртути. Перед основной волной, связанной с восстановлением непосредственно ионов Н+, образуется предволна с максимумом, которая увеличивается с уменьшением pH и связана с процессом:
R (NH+) СООН + е —>¦ R (NH+) СОО~ + 7гН2
Гистидин не восстанавливается на ртутном капельном электроде, и поэтому для его определения В. Ясельскис предлагает использовать реакцию с ионами Со2+ в фосфатном буфере (pH == 8,0). В этом растворе гистидин образует полярографически активный комплекс бисгис-тидин-Со2+, образующий в анодной области одноэлектронную волну. Автор определял гистидин ib чистом виде и в присутствии малых количеств аргинина, цистина, лизина, сернна, глицина, гистамина н в протеиновых гидролизатах. Метоц специфичен для свободного гисти дина, не связанного пептидной связью.
Гистидин и гисгамип определяли реакцией с сероуглеродом с образованием соответствующих р-имидазолил-а-дитпокарбамннопрошюиовон кислоты и р-нмидазолилэ-1ил-а-тншокарбамнновой кислоты. Так же определялась чистота аминокислот. Медные комплексы гистамина Cu(nicraMmi)2-1 п Си (гистамин)г2-1, по данным Зарембо внча, 'восстанавливаются на ртутном капельном электроде в две одноэлектронные стации с образованием атомов мец,и в амальгамированном состоянии.
Реакция нитрознрования применялась для определения пролила и шдрокенпролнна (производные пирроли-дппа).
Поляро|рафическое поведение цнетеина было предметом исследования нескольких авторов. Н. Мацуура с соавторами изучали полярограммы цистеина в среде разбавленной серной кислоты. Оказалось, что цистеин в этих условиях образует диффузионную волну с Ei/2 = ^ —0,27 в, а волна восстановления цистина появляется пРи более отрицательном потенциале (?i/2 = —0,7 в)-
Метод позволяет определить одновременно циетеин и ци-стин ,» был попользован для изучения окисления цнстениа.
II. Миллер и Я, Тева методом циклической вольт-аы-перометрии изуча ап .механизм электровосстановления цистеина /?SH и цистина RSSR на ртутном капельном электроде при различных концентрациях деполяризатора, значениях pH и концентрациях добавляемых в исследуемый раствор ионов Си2+ и Cd2-1. Показано образование на поверхности ртути цистеината ртути, адсорбирующегося на поверхности электрода и дающего пик обратимого электровосстановлсния. Такие ионы тяжелых металлов, как Си2+ и Cd2+ вытесняют ртуть из цистеипа-та, сдвигая пик элсктровосстановлепия в область более отрицательных потенциалов.
Циетеин, как указывают М. Бржезина и П. Зу-ман, можно определять амперометрическим титрованием в аммиачном и сульфитном растворах, содержащих ионы Си2+. Метод заключается в том, что циетеин восстанавливает медь (И) до меди (I). По количеству восстановленной меди судят о концентрации цистеина. Определению не мешают ионы кадмия, цинка и йодиды.
Исследовано амперометрнческое титрование SH-rpynn простых тиолов (цистеина, глутатиона, меркаптоэтила-мина) в буферных растворах (pH =4 — 9) с помощью ртутьорганических соединений. Наилучшие результаты с-I очки зрения специфичности, стабильности, высокой реакционной способности и полярографических свойств показал метилмеркурниодид CH3Hgi. Определение SS-групн в белках (инсулине, рнбонуклеазе, яичном альбумине п др.) возможно после нх восстановления в SH-группы сульфитом натрия в присутствии 8 М раствора мочевины титрованием раствором хлорида ртути (II) IIgCl2.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 84 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed