Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Л. Рейшахрит и Л. Батасова изучали окисление резорцина при концентрации 1 • 10-4 — 4-10-4 г-экв/л в 2 н. растворе К.ОН .па вращающемся дисковом платиновом аноде. При потенциале 0,46—0,60 в возникал предельный •ок, величина которого пропорциональна концентрации розорцнна.
Согласно данным И. II. Сорокина, анодное окислелие фенола в щелочной среде (0,01—3 М раствора NaOH) рекомендуется проводить на серебряном .или платиновом анодах; при этом механизм окисления фенола сводится к образованию .ионов и свободных радикалов.
Резорцин можно определять косвенным методам: предварительным .нитрозированием его в кислой среде ‘Целочным раствором нитрита. Образующийся 2,4-дини-трозорезсрцин в буферном растворе обнаруживается
возникновением четырехэлектронных волн, каждая из которых соответствует восстановлению- одной нитрозо-группы. При pH = 7,7 Eih — — 0,44 и —0,64 в; высоты обеих .волн пропорциональны концентрации.
Ф. Поповичи и А. Швейгер разработали метод ам периметрического титрования резорцина с предварительным нитрозированием, а также применением двух индикаторных электродов.
Для количественного амперометрического определения резорцина в чистом виде и мазях М. К. Абрамов использовал реакцию бромирования его гипобромат-броми-дом в сернокислой среде. Эквивалентную точку находили графически ло току .восстановления свободного брома лри потенциале +0,2 в (по отношению к насыщ. к. э.). Эта реакция также лежит в основе количественного определения тимола.
Раствор п-диазобензолсульфокислоты применялся для амперометрического титрования фенола и резорцина в буферном растворе (pH = 9—10), а также для полярографического определения тимола превращением его в соответствующее азопроизводное. На фоне буферного раствора Бриттона — Робинсона и 20%-ного этилового спирта образовавшаяся тнмолазобензолсульфокислота дает хорошо воспроизводимую диффузионную .волну, высота .которой пропорциональна концентрации тимола. Приведенные результаты были использованы для определения тимола и его изомера .карвакрола в траве тимиана, чабреца и :в их эфирных маслах.
Простые эфиры. Днэтиловын эфир, применяемый для ингаляционного .наркоза, был тщательно полярографически исследован Б. Госманом (см. стр. 20). Он не образует волн восстановления, а при квадратно-волновой полярографии его в водных растворах солей обнаруживают два пика, первый из которых является истинной тензометрическон волной, обусловленной адсорбцией эфира на поверхности ртутного электрода. То, что диэти-ловый эфир обладает большой поверхностной активностью и сильно смещает потенциал нулевого заряда ртути в область положительных значений, подтверждено в работе В. М. Геровича с соавторами методами снятия емкостных и электрокапиллярных кривых.
Альдегиды, кетоны и их производные. Из карбонильных соединений, известных как лекарственные препараты, в литературе описаны полярографические определе-
ния формальдегида, гексаметилентетрамина, хлоралгидрата, цитраля, тибона, «амфоры и др.
С. Кларке и Й. Гаррисон показали, что формальдегид способен восстанавливаться ,в водных буферных растворах (ipH = 6,8—13) на амальгамированном дисковом медном электроде и на висящей ртутной капле. В. Н. Епи-махов и А. Н. Чупрова исследовали полярографическое поведение формальдегида в сильнокислых растворах (0,1—5М растворе НС104). Оказалось, что другие алифатические предельные альдегиды в сильнокислой среде полярографически неактивны, формальдегид же в указанных условиях восстанавливается «а рту гном капельном электроде с образованием волны, предельный ток которой пропорционален концентрации формальдегида. Полярографическая активность формальдегида, .по мнению этих: авюров, ,в сильнокислой среде обусловлена восстановлением оксимегильных карбкатионов, которые образуются при протонизации формальдегида или диссоциации мегиленгликоля.
А. А. Усвяцов н В. Т. Соломатин предложили .метод амперометрического титрования формальдегида с окислением его до муравьиной кислоты аммиачным раствором серебра и амперометрическим титрованием избытка серебра по току окисления.
Б. 'Гокеш и Г. Сугин разработали метод косвенного определения гексаметилентетрамина, основанного на про-гонированни последнего в растворе серной кислоты и образовании полярографически активного протонированно-го производного. Через раствор пропускали метан и по-лярографировали при .напряжении от —0,6 до —1,2в.
М. Чигакова и Я. Зыка для амперометрического титрования гексаметилентетрамина применили раствор соли Рейнеке. Титрование проводили в 0,1 М растворе H2S04 с применением ртутного капельного и насыщенного каломельного электродов при напряжении —1,2 в.
А. Т. Марунина предлагает амперометрическое титрование гексаметилентетрамина раствором гексациано-(III)феррата калия .в присутствии ионов Mg2+. Оптимальные условия титрования: pH раствора 6—10, кон-Ценграция ионов Alg2+ ^ 0,6 г-ион/л. При соблюдении точного значения pH определению не мешают аммиак и соли аммония, что позволило применить этот метод длч определения формальдегида после превращения в гек-
