Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
саметилентетрамин.
Хлоралгидрат, применяемый как успокаивающее п снотворное средство, восстанавливаясь на ртутном капельном электроде на фоне 0,1 н. раствора NaOH и КС1, образует одну волну с Е\/г = — 1,55 в.
Цитраль — насыщенный алифатический альдегид с двойной конъюгированной связью — восстанавливается на ртутном капельном электроде в кислой, нейтральной и щелочной среде, как показали М. И. Гербер с соавторами, а также Б, Я. Огринь и А. А, Браун. Определение цит-раля в лимонном масле можно проводить на фане 0,1 н. раствора НС1 в 75%-ном этаноле пли 0,1 н. раствора LiCl в 60%-ном спирте. Потенциалы восстановления цитраля на фоне НС1, LiCl и КОН в присутствии 66%-ного спирта оказались равными соответственно: —0,90; —1,55;
—1,40 в, а на фоне 1 н. раствора NH4C1 в 50%-ном спирте — — 1,3 в (относительно насыщ к. э.).
Цитронеллаль, в молекуле которого отсутствует двойная конъюгированная связь, восстанавливается при более отрицательных потенциалах: на фоне LiCl ib присутствии 33%-ного спирта ?'/2 = —1,9 в, а на фоне хлорида аммония в 50%-ном спирте ¦Е’1/, колеблется от —1,6 до —1,7 в. Это дает возможность определять цитраль и цн-тронеллаль при их совместном присутствии в эфирных маслах.
Сильное противотуберкулезное действие имеки тиосе-микарбазоны альдегидов и в том числе тиоацетазон (тибон) — тиосемикарбазон 4-ацетаминобензальдегида, полярографическое поведение которого исследовано Г. Душинским. Полярографирование проводилось в водно-спиртовых (24 вес. %) буферных растворах Бриттона—Робинсона после удаления кислорода током водорода. Установлено, что в 'кислых растворах образуется одна четырехэлектронная волна, исчезающая при pH = = 7, ?i/2 которой зависит от pH согласно уравнению: Ei/2 = 0,750 -j- 0,065 pH (относительно насыщ к. э.). При pH > 7 появляется новая катодная двухэлектронная волна, предельный ток которой не зависит от pH При pH >9 Et/2 волны практически постоянен и равен —1,69 в. Предельный ток обеих волн пропорционален концентрации тиоацетазона в растворе. Определение тио-ацетазона возможно « ,в чисто водных щелочных растворах, в которых он легко растворяется при нагревании При этом образуются две анодные волны, Е\п котирьг зависит от pH и концентрации тиоацетазона
Из кетонов практическое применение в медицинской практике имеют камфора как стимулятор центральной нервной системы, бромкамфора как седативное средство и антнкоагулянт омефин. Эти вещества изучены поляро-ррафически.
II. Тахи исследовал полярографическое поведение камфоры. Для 10~2 М раствора камфоры в 0,1 н. растворе НС1 получена трехволновая полярограмма. По мнению автора, вторая волна, потенциал полуволны которой зависит от pH среды, обусловлена восстановлением деполяризатора.
К- Швабе и Г. Берг с помощью /полярографического метода изучали различные производные терпенов. В качестве растворителей использовались 80%-'Ные растворы дисжсана, С2НьОН или вода, а как фоны применялись 0,1 и. растворы LiCl, LiOH, (C2H5)4NI или (C2H5)4NOH. Установлено, что а-бромкамфора образует четкие волны восстановления. Для определения камфоры была использована способность ее подавлять полярографические максимумы.
Большая работа по полярографическому изучению фармацевтических препаратов производных камфоры (оксо- и галогенопроизводных) проведена И. Асахи. На нолярограммах многих изученных производных наблюдается двухступенчатая (камфорная) волна с Ei/lL около —0,2 и —1,28 в (насыщ. к. э.). 6-оксо-, 8-оксо- и 10-оксо-камфоры, обладающие одинаковыми значениями Ei/2, можно определять полярографически в смеси, благодаря их различной устойчивости в щелочных растворах.
По даиным Ф. Каппелкны н В. Лоренцелли, камфо-ральдегид полярографически не восстанавливается в 50%-ном метаноле илидиоксане на фоне 0,4 М раствора (CH3)4NOH в буферных растворах при pH = 3,05—3,60 или 7,7—8,0. При более высоких pH он чае г одну волну с Еi/2 = — 2,125 в (pH = 9,30; метанол) и —2,115 в (pH = 11,15; диоксан). Авторы считают, что камфораль-чегид восстанавливается >в вп ю соли оксиметиленопон формы.
Данные полярографическою восстановления камфоры и се производных использовались с печью выяснения их мегабопизма в живом организме.
С П. Дяткина с соавторами исследовали адсорбцию камфо,ры на ртутном электроде.
Антикоагулянтом пндандионовой группы является омефин — 2-оксиметил-2-фенилиндандион-1,3;
Его лоляро! рафичеокос поведение исследовано И, К. Ту. тане с соавторами. Оказалось, что в кислой среде (рН< <5,0) iHa полярограммах омефина появляются две характерные для .восстановления дикетоформы волны в области потенциалов от —0,8 до —1,1 и от —1,18 до —1,27 в, Ei/2 которых зависит от pH. При pH > 5,0 в области потенциалов от—1,52 до—1,56 в'появляется тре1ья волна, характерная для восстановления енюлят-аниона. Эта волна при pH > 7,0 становится единственной.
В 0.1 п. водном растворе КОН, содержащем 10% этилового спирта, омефин образует одну хорошо выраженную волну, диффузионный ток которой ,в предел а \ концентраций от 10~3 до 10“Б моль/л описывается уравнением inp = 0,26 С. Наличие характерной волны индан-дионового цикла позволило определять препарат в плазме крови. Сопоставление данных о динамике концентрации препарата в плазме крови и протромбиновом индексе показало, что эти величины изменяются ле пропорционально: максимальный уровень концентрации омефина опережает минимальный протромбииовый индекс примерно на 4—8 ч. Следовательно, полярографические данные характеризуют первичное явление — концентрацию активного коагулянта в крови, а протромбииовый индекс связан оо вторичным явлением — изменением способности крови к свертыванию. Этот вывод интересен для вскрытия механизма антикоагуляторного действия препарата.
