Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Снимать полярограммы часто мешает растворенный кислород, который дает две волны в интервале потенциалов, примерно 0,1—1,0 в, причем первая волна имеет обычно большой максимум. Волны других веществ в таком же интервале потенциалов могут быть искажены или замаскированы. Кроме того, продукты электрохимического восстановления кислорода могут окислять исследуемые вещества и также изменять соответствующие волны. Поэтому используют сосуды с приспособлениями для удаления растворенного кислорода. Обычно растворен ный кислород удаляют продуванием через раствор азота, аргона или водорода, иногда диоксида углерода, а затем проводят полярографированне без доступа воз духа.
0 t
Рис. 20. Электролизер для Рис. 21. Электролизер Манранов-
исследований без доступа ского—Титова.
воздуха. а — Общий вид полярографической
ячейки, б — Каломельный электрод: I —• фильтровальная бумага или пористое стекло. 2 — агар-агар; 3 — латунная
клемма; 4 — ртуть; 5 — KCL+Hg.CU: 6 — раствор КС1.
Для исследований без доступа воздуха сосуд должен быть закрыт и снабжен входной 1 и выходной 2 трубками для пропускания инертного газа. Наиболее простым из таких сосудов является конический сосуд, предложенный Я. Гейровским (рис. 20).
Однако для более точных измерений в научно-иссле-довательских работах удобнее пользоваться электролизером, предложенным С. Г. Майрановским и Титовым (рис. 21). Присоединяя электролизер к ультратермостату, можно проводить измерения при постоянной температуре. В электролизер вставляют как электрод сравнения каломельный или другой электрод второго рода (рис. 21, б).
Приспособление для водяного затвора надежно защищает раствор от попадания воздуха во внутреннее пространство после вытеснения из раствора кислорода пропусканием инертного газа.
Стеклянные капиллярные грубки, служащие индикаторным электродом, должны быть изготовлены из толстостенных термометрических трубок, т. к. они более прочны.
Диаметр капилляра следует подобрать таким, чтобы каждая капля ртути отрывалась от кончика через 2—
4 сек. При отсутствии термометрических трубок капилляр
можно сделать из обычной толстостенной трубки с внешним диаметром 5—7 мм и внутренним —. около 1 мм.
Среднюю часть такой трубки длиною 12—14 см нагревают, непрерывно вращая в пламени до размягчения стекла. Затем осторожно, чтобы .при этом ке заплавилось отверстие, сжимают концы трубки, пока в ее средней части получится утолщение в форме шарика. Это утолщение 'нагревают сильнее, пока внутренний диаметр капилляра не начнет заметно суживаться. Затем вынимают трубку из пламени и, слегка охладив, растягивают концы трубки в 'противоположных направлениях, пока вытянутая часть станет длиной акала 20 см. Вытянутую трубку перепиливают посредине и получают две капиллярные трубки, которые можно использовать в качестве капиллярных электродов.
Очень удобен простой электролизер, показанный на рис. 22. Это — конический или цилиндрический сосуд, соединенный мостиком с каломельным полуэлементом. Несколько растворов, налитых в небольшие стаканы, можно быстро анализировать, устанавливая каждый стакан один за другим на маленькую подставку под капилляром.
Для полярографирования очень малых объемов жидкости применяют сосуды различной формы, позволяющие подвергать электролизу количества жидкости от 0,05 до 1,5 мл (рис. 23, а и б).
Принцип амперометрического титрования. Амперометрическое титрование — одна из разновидностей полярографического анализа — основано на измерении величины диффузионного тока при постоянном напряжении во время взаимодействия титруемого вещества с реагентом. Регистрируя изменение величины тока по мере добавления реагента, находят конечную точку титрования.
Метод амперометрического титрования имеет ряд преимуществ перед полярографическим определением:
Рис. 22. Простой электролизер с внешним электродом сравнения.
a S
Рис. 23. Сосуды для анализа очень малых количеств жидкости: а — для непродолжительных опытов; б — сосуд Майера (при отсутствии воздуха).
на результат определения не влияют температура, характеристика капилляра и в большинстве случаев состав раствора; при многих методах амперометрического титрования можно не удалять кислород.
Амперометрическое титрование дает более точные результаты, так как при его выполнении нет необходимости измерять высоту волны (точность измерения 1-5%).
Одним из важнейших достоинств амперометрического метода является возможность титровать вещества, которые сами не восстанавливаются (не окисляются), но могут быть оттитрованы восстанавливающимися (или окисляющимися) реагентами.
Амперометрическое титрование может быть применено для анализа довольно разбавленных растворов (например, 0,001 М).
Методы амперометрического титрования с применением ртутного капельного, вращающегося и мокающего-ся электродов разработаны для количественного определения ряда неорганических веществ и находят все более широкое применение.
