Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 1 - Вест А.
ISBN 5-03-000056-9
Скачать (прямая ссылка):
5.9. Первые шесть линий порошкограммы галогенида щелочного металла отвечают следующим значениям межплоскостных расстояний (А): 4,08; 3,53, 2,50, 2,13, 2,04, 1,77. Проиндицируйте эти линии и рассчитайте параметры элементарной ячейки. Плотность галогенида щелочного металла 3,126 г/см3. Определите, какой это галогенид.
5.10. На одну элементарную ячейку некоторого гипотетического ромбического кристалла приходится два атома одного и того же сорта. Их координаты: О, 0, 0 и 72, 72, 0. Выведите уравнение для структурной амплитуды. Покажите, что для базоцентрированной решетки существуют следующие условия отражения: h+k = 2 п.
5.11. Выведите уравнение структурной амплитуды для структуры перов-скита SrTiOa. Координаты атомов: Sr 72, 7г, 7з; Ti 0, 0, 0; О >/2, 0, 0; 0, 7г, 0; О, 0, V2-
5.12. Линия 111 порошкограммы KCl имеет нулевую интенсивность, а эта же линия на порошкограмме KF средняя по интенсивности. Почему?
5.13. При высоких температурах сплав золото —медь имеет гранецентрированную кубическую элементарную ячейку, в которой атомы Au и Си распределены беспорядочно по вершинам и центрам граней ячейки. При более низких температурах происходит упорядочение: атомы Си преимущественно занимают позиции в вершинах и центрах одной пары граней ячейки, атомы Au занимают позиции в центрах двух других пар граней. Как скажется такое упорядочение на внешнем виде порошкограммы этого сплава?
5.14. На порошкограмме ромбического Li2Pd02 имеются следующие линии-4,68 А (002), 3,47 А (101), 2,084 А (112). Рассчитайте значения параметров
Литература
235
элементарной ячейки. Плотность вещества 4,87 г/см3. Чему равно число формульных единиц в элементарной ячейке?
5.15. Галогенид аммония ЫН4Х имеет при комнатной температуре структуру типа СэС1 (а=4,059 А). При 138°С происходит изменение типа структуры.. Структура №-14Х становится структурой типа ЫаС1 (а=6,867 А), а) Плотность равновесной при комнатной температуре модификации равна 2,431 г/см3. Определите, какое это вещество, б) Рассчитайте значения межплоскостных расстояний первых пяти линий порошкограммы каждой полиморфной модификации, в) Рассчитайте (в процентах) разность объемов элементарных ячеек этих двух модификаций без учета влияния термического расширения, г) Предположив, что эффективный радиус иона ЫИ4+ (сферической формы) равен 1,50 А и что анионы и катионы контактируют друг с другом, рассчитайте радиус аниона в структуре каждой из полиморфных модификаций. Контактируют ли между собой анионы в этих структурах?
5.16. «Каждое кристаллическое вещество имеет специфическую порошко-грамму, которую можно использовать для его идентификации». Обсудите причины справедливости этого утверждения. Объясните, почему два твердых вещества с одинаковой структурой ЫаС1 и ЫаР могут иметь различные порошкограммы.
5.17. Покажите чисто качественно на схеме, как отличаются друг от друга порошкограммы двух следующих образцов: а) механическая (1 : 1) смесь порошков ЫаС1 и AgCl; б) гомогенный твердый раствор этих веществ, образующийся при нагревании смеси.
5.18. Химический анализ гидроксида алюминия показал присутствие в нем примесей в виде ионов Ре3+. Будет ли это влиять на вид порошкограммы А1(ОН)а, и если да, то каким образом? Рассмотрите два случая: а) Ре(0Н)3 присутствует как самостоятельная фаза; б) иоиы Ре3"1" замещают ионы А13+" в структуре А1(ОН)з.
Литература
1. Azaroff L. V., Elements of X-ray Crystallography, McGraw-Hill, 1968.
2. Barrett C. S., Massalski Т. В., Structure of Metals, 3rd ed., McGraw-Hill, 1966.
3. Bloss F. D., Crystallography and Crystal Chemistry, Holt, Rinehart and Winston, 1971.
4. Buerger M. J., Crystal Structure Analysis, Wiley, I960
5. Butin C. W,, Chemical Crystallography, An Introduction to Optical and X-ray Methods, Clarendon Press, 1961.
6. Cullity B. D., Elements of X-ray Diffraction, Addison Wesley, 1978.
7. Dent Glasser L. S., Crystallography and its Applications, Van Nostrand Reinhold, 1977.
8. Henry N. F. M., Lipson H„ Wooster W. A., The Interpretation of X-ray Diffraction Photographs, Macmillan, 1960.
9. Henry N. F. M., Lonsdale K. (eds.), International Tables for X-ray Crystallography, Vol. 1, Kynoch Press, 1952.
10. Jenkins R., DeVries J. L., Worked examples in X-ray Analysis, Springer-Verlag, 1970.
11. Klug H. P., Alexander L. E., X-ray Diffraction Procedures for Polycrystalline and Amorphous Materials, 2nd ed., Wiley, 1974.
12. Ladd M. F. C„ Palmer R. A., Structure Determination by X-ray Crystallography, Plenum Press, 1978.
13. Nuffield E. W., X-ray Diffractions Methods, Wiley, 1966.
14. Reiser /1 5., Rooksby H. P., Wilson A. J. C, X-ray Diffraction by Polycrystalline Materials, Chapman and Hall, 1960.
15. Sands D. E., Introduction to Crystallography, W. A. Benjamin, 1969.
236
5. Дифракция рентгеновских лучей
16. Stout G. Н., Jensen L. #., X-ray Structure Determination: A Practical Guide, Macmillan, 1968.
17. Vainstein В. К., Modern Crystallography, Springer-Verlag, 1981.
18. Warren B. ?., X-ray Diffraction, Addison Wesley, 1969.
