Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Вест А. -> "Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 1" -> 94

Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 1 - Вест А.

Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: В 2-х ч. Ч. 1: Пер. с англ.. Под редакцией академика Ю. Д. Третьякова — М.: Мир, 1988. — 558 c.
ISBN 5-03-000056-9
Скачать (прямая ссылка): chem_tt_1.pdf
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 219 >> Следующая

6.6.13. Влияние симметрии кристалла ]
и фактора повторяемости на вид порошкограммы
Ранее мы уже могли убедиться в том, что относительная сложность порошкограммы, т. е. число линий на ней, возрастает по мере понижения симметрии кристаллов. Так, порошко-грамма простого кубического вещества состоит лишь из несколь-

кубический ВаТШз а = 4,031 А
001
1 1
111 °°2 „2
1 1 Ю2 1
тетрагональный ВаТі03
а = 3,994А,с=4,038А 101 100 001 ,
. 1 ПО
' ' 200 211 °°2 Ю22°210 1'2|
-1-1—-1—-- -г"--1
0 10 20 30 40 50 60
Углы 20
Рис. 5.46. Порошкограммы кубического и тетрагонального ВаТіОз. Показано влияние симметрии кристалла и фактора повторяемости на число линий на
порошкограмме.
ких линий. На порошкограммах триклинных веществ число линий достигает сотни. В разд. 5.3.10 это было объяснено фактором повторяемости линий. Порошкограммы кубических веществ также состоят из большого количества линий. Их число такое же, как у веществ с триклинной элементарной ячейкой равного размера. Однако для кубических веществ многие линии рентгенограммы перекрываются, поэтому набор линий для этих веществ гораздо менее многочислен. На рис. 5.46 схематически изображены порошкограммы двух полиморфных модификаций перовскита ВаТЮ3. Одна из полиморфных модификаций этого соединения имеет кубическую структуру, другая — тетрагональную. Однако тетрагональное искажение кубической ячейки у второй фазы выражено весьма слабо: параметр с только на ~1°/о превышает а. Как видно из рис. 5.46, тетрагональное искажение приводит к увеличению числа линий порошкограммы. Так, на порошкограмме тетрагональной фазы проявляются две линии 001 и 100, поскольку семейства плоскостей (001) и (100) характеризуются различными межплоскостиыми расстояниями. На порошкограмме кубической фазы эти рефлексы накладыва
5.6. Современные методы съемки порошкограмм
233
ются друг на друга. То же самое можно сказать о линиях 110 и 101 (=011), накладывающихся друг на друга на порошко-грамме кубической модификации и расщепляющихся на порош-кограмме тетрагонального ВаТі03. Не все линии рентгенограммы кубического вещества расщепляются при тетрагональном искажении решетки. Так, на порошкограммах обеих модификаций присутствует единственная линия 111, а линия 102 расщепляется на три линии 102, 201 и 210.
5.6.14. Рентгенофазовый анализ порошков
С помощью рентгенограмм, снятых в камере Гинье, легко провести фазовый анализ смеси порошкообразных веществ. В этой связи интересно рассмотреть такой пример из собственной практики автора. Как-то автору потребовался ортосиликат лития Li^SiO^, и он получил банку с химическим реактивом^
„силикат лития"? а
Li2Si03 б"
Li2Si205
Si02,кварц д
О
10
—і— 30
40
20 Углы 29
Рис. 5.47. Порошкограмма продажного препарата, маркированного этикеткой «Силикат лития» (а) и порошкограммы различных силикатов лития и диоксида кремния (б-—д).
на котором была этикетка «Силикат лития». Фрагмент порошкограммы содержимого банки схематически приведен на рис. 5.47,а. Здесь же (рис. 5.47,6—о} изображены порошкограммы различных силикатов лития и диоксида кремния. Сравнение этих порошкограмм однозначно свидетельствует о том, что в банке находилась смесь метасиликата лития ЫгБЮз и небольшого количества диоксида КреМИИЯ, а ВОВСе не Т^БЮ^
234
5. Дифракция рентгеновских лучей
Упражнения
5.1. Проверьте графически выполнение закона Мозли, используя для этого приведенные в табл. 5.1 данные по /(«-излучению различных металлов. Какова, по вашим расчетам, должна быть длина волны Си/(а-излучения?
5.2. Какие элементы симметрии характерны для следующих молекул, имеющих форму тетраэдра: а) СН3С1; б) СН2С12; в) СН2С1Вг?
5.3. Покажите, что следующие решетки Бравэ эквивалентны: а) тетрагональная базоцентрированная и тетрагональная примитивная; б) тетрагональная гранецентрированная и тетрагональная объемиоцентрированная; в) моноклинная бокоцентрированная и моноклинная примитивная; г) моноклинная базоцентрированная и моноклинная объемиоцентрированная.
5.4. Определите вероятный тип решетки кристаллического вещества, на рентгенограмме которого имеются следующие рефлексы: а) ПО, 200, 103, 202, 211; б) 111, 200, 113, 220, 222; в) 100, ПО, 111, 200, 210; г) 001, ПО, 200, 111, 201.
5.5. Рассчитайте значения 20 и d первых пяти линий порошкограммы <Си/(а-излучение) вещества, имеющего примитивную кубическую элементарную ячейку с параметром а=5,0 А. Каков фактор повторяемости каждой линии?
5.6. При 20 °С железо имеет объемноцентрированную кубическую ячейку <Z=2, а=2,866 А), при 950 °С — гранецентрированную кубическую ячейку <Z=4, а=3,65б А), при 1425 °С — вновь объемноцентрированную кубическую ячейку {Z—2, а—2,940 А). Рассчитайте для каждой температуры: а) плотность железа; б) атомный радиус железа.
5.7. Значение п в уравнении Брэгга всегда принимается равным 1. Что происходит с отражениями более высоких порядков?
5.8. Оксид серебра Ag20 имеет кубическую элементарную ячейку (Z=2). Координаты атомов серебра: 'Д, 'А, 'А; 3А, 3А, 'А; 3А, 'А, 3А; 'А, 3А, 3А. Координаты атомов кислорода: 0, 0, 0; '/г, 7г, 'А- Какими будут координаты этих атомов, если в начале координат будет находиться атом серебра? Каково координационное число Ag и О? Является ли структура Ag20 цеитросиммет-ричной?
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 219 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed