Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
!Д- ~ ,l° <w7(Л ~ -)г' 1 vr • 15 9 2)
1Ы
По разность химических потенциалов связана с фупттноспю спогчош^пчсм ||, — ц* = ЛГ 1и (543)
Ф\гнтивисюь /, «чноеится к /-\iv ю'лнюнснтх смеси. а к оцорночу состоянию при Т, Р , V , Л - Однако рлнее n качестве опорною^ю-ш пыАращ! вдеяз*-иогиопос .чч-тянпс, II дли таких сл\чиев частмо определения «1»>i нтпшм-~н является рас'и*!
h = Pd> (5 а 4)
И-ак
.А
f}Y/
ltT\nj± v \.м (5 0 5)
н из сравнения (Г> 3.6), умножая его на N. подучаем
Л —И° j (р - -У^Т j <IV — VRT In р (5 9.G)
По уравнениям (5 9 5l и {5 9.(>) при V — ZNRTiP, l,J _ А/,'? /Р° имеем-
ft 7" In -= — [ j ( ) - -^1 dV ~ RT InZ (5 9 7)
Ру J L\0.Vj/y V Xjfi] V J - 4
= RT 1ПФ| (5 9.8)
где Ф> — коэффициент фугитивнос! и i-ro компонента в газовой см осн.
ЧтиСи получить пригодное еиотноюснис Для расчета Ф,. следует проинтегрировать ураЕиенис (5.9.7), ж> до этого нужно вычислить производную от Р по А'.. Таким образом, нодхочнг любое уравнение состояния, явное относительчо дапле-ння, бий|одяря тому, чго в этом случае зависимость гостави От всех параметров может быть выражена в аналитической фирме.
Для аналитических уравнении состояния, приведенных в \я. 3, правила смешения ляпы в гл 4 следовательно, можно вычисли-?, интс) рад. входящий в уравнение (5.У.7). Например, оригинальное уравнение Редяиха—Кионгг. приводится в форме уравнении (З-.i.l), и оно же. выраженное в терминах общего оЛьема, Лудет им*ть вид
1л„ <5»»>
При дифференцировании в уравнении (5.9.71 переменными являются N, а и Ь, причем параметры а и Ь выражен™ уравнениями (4 3 1), (4 Я 5). <8 Г».7) и (3 5 8) как функции состава. Окончательный результат имеет вид
, - , V In , v ub, f, V - d b \
ua,-lnv~=Tlv=~b~ rT^-ь1 (4 v V+b)~
? E Vf*u
_____Г__1П1_Д (59 10)
RT* Jb v
В raui 5.19 приведены используемые на практике уравнения расче1а hi Фг. нса\чепн-лс для всос аналитических j ргнненнй состояния
Трудно оценить эти выражения, поскольку сложно онретелнть сами ко*|ф| ¦ленты ijrtTHiiirmt'Ciii. Но всей вероятности, если \равнение состоянии является кирртпым, то чропчподцос свойство (акже должно fn.ni. точньтм Кнлсчно. ¦«ч/кио лишь сделать допущение о том, ч|ч уравнение состояния не только -точно
ТАБЛИЦА Б 19. Выражения для коэффициентов фугитивности
л» - J'
Уравнение Р*>1лихп — Квота о оригинальном ей [уравнение (3.5.1), табл. 5.1, раздел 4.-3]
2 ? щаг,
Т У + Ь
bRT1 5 11 V
Соааоеская модификация уравнения Редлиха — Квота ]уравнепия (3.5 II) и (3.5.15), табл. 5.1. и 4.1]
где F определено в табл 4.1, a F( определяется уравнением (3.5.15).
Уравнение Бернера — Адлера Не удобно для использования в явном виде
Уравнение Суги— Лю (табл. 3.5 и 5.1, раздел 4.5)
1лФ, = 1п^ + уу+'
Р т V — Ь+ с ^ bRT 5 V + с а / гр,: <- QfiSRy-e \
' рт'-5 Ц' + Ь + с) V V + c п)~
U +
г RT
«/ = J] yubik - 6; Р.- — Е‘ Е
¦ 1 (I - I) Р< + Т? кг 1
Vi"=<«. -f*. fi-= mvk^k 7'2 S7J.5 V>.’
*C/* ет/ — тангенсы углов Наклона 1 ргфнков ф\ иккий <!* и e* в
Уравнение Ли — Эрбара — Эдмистера (табл. 3.10, 4.4 и 5 1, раздел 4 7)
1,1 - w[(m; - “*;-№»¦) и-V I
Уравнение Бенедикта — Вебба — Руоцпс [уравнение (3.8.1), раздел 4.6, табл 3 11
|„®, = -1„2 i г.,),1Т~‘('VV-)0-5-2(с.чГ’г'’!1 ’ +
167
169
ДАВЛЕНИЯ ПАРОВ И ТЕПЛОТЫ ПАРООБРАЗОВАНИЯ ЧИСТЫХ ЖИДКОСТЕЙ
6.1. СОДЕРЖАНИЕ ГЛАВЫ
В этой главе описываются методы расчета й корреляции давлений паров чистых жидкостей, я также теплот парообрачпвання, поскольку их определение основывается на данных давления паров — температура.
6.2. ТЕОРИЯ И КОРРЕЛЯЦИИ, ОСНОВАННЫЕ НА ИСПОЛЬЗОВАНИИ ПРИНЦИПА СООТВЕТСТВЕННЫХ СОСТОЯНИЙ
Если паровая фаза чистой жидкости находится в равновесии с жидкой фазой, : и да влагая для обеих
температура.
В самом простом случае иредполагается, что группа ДHjR AZu имеет постоянное значение, которое не зависит от температуры. Обозначая постоянную интегрирования буквой А, из уравнения (6.2 2) но»но получить
mmUiPvp = A~-^r (6.2 3)
где В - Д HJR &ZV.
Соотношение (6.2.3) иногда называют уравнением Клапейрона. Оно удивительно хорошо подходит для аппроксимации давления паров в узких интервалах температуры. Величины АЯ„ и Д2В за исключением области вблизи критической точки слабо зависят от температуры, и, поскольку их значения уменьшаются с «врастанием температуры, в результате возникает компенсационный а|»фект. Однако в и [и роки х интервалах температуры уравнение (6.2.3) обычно плохо оии-елвает данные по давлению гаров. Это видно но рис. 6.1 Ордината представляет с г, бой отношение |(P№iU — РрасчУ^отеп} 100, а абсцисса — приведенную температуру Т, — Т/Тс. Значение Ррдги получено по уравнению (6.2.3), константы А и В которого определяются по экспериментальным данным при Тг — 0,7 и 1,0. Если бы уравнение (6 2.3) предегавляло собой точную корреляцию, то отсутствие ошибок характеризовалось бы i оризонтальнон нулевой .чинней. В области высоких приведенных тем г ер ату р имеет мест достаточно хорошее соответствие между расчетными и экспериментальными результатами для кислорода, а также для типичного углеводорода — 2.2,4-гриметилпелгана и плохое для ассоциированной жидкости —н-бутилового спирта. Амброуз [21 указывает на сложность кривых, изображенных на рисунке, и отмечает, 4jii для воспроизведения изменений их кривизны, которые очевидны, требуется уравнение давления паров по крайней мере с чегырьмя константами. Кроме того, важно отмстить, что изменение кривизны пбычно происходит в диапазоне Тг от 0.8 до 0,85. Это обстоятельство используется в нескольких батсс поздних разработках.
