Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
а. в критической точке [си. уравнение (6 5 2)1. С уена этих условий конечпое уравнение может быть записано г виде
lnPvpr-J ([Л48ЧЙ - 7'- — 0,П7Г0ГГ — 0.03174Г* -0,375 In Т,) +
Г rS.,-60| ,2 С7У./1-8.1738»' 1 . I
I °-ою(тг 0|
(6.8 I)
178
где
^ Vi,
т (1 т, ,/
(6 8.2)
и Л определяется уравнением i!.5).
Уравнение (в Я 1) содержит едягстмнную копстапту а,, юпорая может бить найцена пз условий Р = | ятм, Т — 1ь
'Гек н Стия считают глаипым нреиму шесте м сбоси корреляции ТО» ЧТО опй отличается попишенной гоччгпью при расчете тлвлеппй паров полярных веществ и пещестн с подорочд мми связями iipii ничьи\ температурах (ниже Tf). Следует гямстить, чг. для использования уравнении 1ека —Стща необходимо знать 7*. Т,,Р, н АН,,, После чпе*- свойств/ «¦^¦бенио ярко отражав полярный характер ксщл'1 в'( Гю однако. часп> бывает очень ipyдно определить 1 [а практике для i),iCi|C'ra АНiи пользуются корреляциями рассмотренные: н ричделе О 15 пнют.
Пропсрка уравнения <6 8 I), пр<«е.сдг*|<|<'<*1 Теком н С тнлоч ччч (19 веществ, как полярных, так и неполярных, показала, что средние погрешности сыпались меньше I '¦,« максимальные ошибки ретко пррвчсходччл 5 Ча во всех диапазонах температуры Aleut* широкая проверка, предпринятая авторами книг-i, ппдтпер-инла урове |Ь точности корреляция, но при этом было установлено, чте расчетные значения PvV пиьмя чувствительны к выбранному значению величины ДПоь. При всех температура кроме близких к 7Y. расчет Pvr чувстпнмчен также квы-братому значению Т.. Меньший чуьетпптельностг отмечалась по отношению к выбранному значению Рс, т е АРХ)1/.\Р, -- 1 дли вц.-окпх приведенных температур Т, и ДРу,,/ДРс « ОД когда Т < 7V
Пример 6.7. Повторить пример Ь 1, iciio.ti.3i и уравнение 1ска-Стила для давления парой.
Решение Для этлбенз.-ла Р, ^ 35,6 яти, Ть - 0,663 н Те — 617,1 К-В дополнение к этим конеiачтам необходимо знать также теплоту парообразова ния при Т{,. Уилхойт л Зволинский [4)11 приводя-'- значение 8500 кал/моль. Тогда | о уравнению (6 8 2)
В примереб 1 найдено, чтоЛ — 7,028. Решая уравнение (6.8.1) с учетом Pve =
- I,'РС и Тг — Тьг> получаем а — 7,418. Ошшм, что это значешие неекздько отличается от п(1 определенного по уpnnntimio Риделя в примере G 3. Уравнение №.8 1) тетерь принимает вид
Расчетные значегия давлений парт этт&нзолл про температурах 74.1 и 1*6,8 °С и погрешности расчета приведены ннжс
,4 _=
!<«№
- 10,423
(1.987) (617 |) (I - 0.6ГУ)0'
11 f\Pf - 10,423 (I.14K9J ф- - 0 117197", — 0 631747^ — 0,373 In 7,.) +
Т Т
74,1 0,5fi3 101 100 1.1
186,8 0,745 2487 2494 - 0.3
6 9 КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ УРАВНЕНИЯ
Большинство oiiHC'imn.ix и ирсяи,1\щн\ разделах \ равнений для давления паров Сити прстставлешл п nej в\ю ичереть ьак ряспишс сравнения Мюолпя чяСт, чцч'.-Щ нльсстны такте панив.е, кик точка кипения l< критические евпйетвя, чо можно I г * \ чс1 rL колет» ш. которые позволет рассчитать давление па|м-и <• ли Bieiruoni от тся11^-ат1]л.-
Бынагот, однако ci^ai когда имеются зксгсрнмонтатинис данные го дапде-игю п.1|и1э а ши;>чкмч пн ер на те гемтератер rr Af.iMieiuio им«ть средства хранения атой ннфО| Мя<1. и в «пгичссши i|--pue Применяя стае тарные регрессионные методы можш онрелеш ь uaii'xw nit iH.4eii.in ксноант, которые используются пломц’ и > \ par. ic-hmi, представленных р.шеч в атой паве Подобным обра 30м TKWivncULi констан ты Хщх.'ма кгк \ равнения ft» 3 I).
Wipou н тр 111 скомандовали нсиолктовап полиномы Чсмы гнева ка\ н«-Н белее н0"\'0'ящ к к:1р|к.|янн«'111|ые \ эащення т тя таплеинй гкрсв В w-м слу час
3 (ееь х меняется от —I д(> - 1. Г, (х) — полином Чейитсва, п котором
Прспмушесгно vравнения lb <J I) еечлгчит в тяг ч го нос.тедоватсдьные члены вносят вклгмы, и.ачепин которых быстро уЗывакп. п«<этом\ дЛимение пьиших членов оказывает малое игияиие на тячеиия вслхшнх кочф^пшешхлз Лля выь-шшютиа д.р\ j их уравнении представленных в это i главе, дс.-ю обстояло i наче <)11\шенпе последнего (птп любою дргтою) члсн.1 привод т к совершенно неира-впчьному ответу Рсгрсеенонные методы описаны н |17|, а примеры исиоль^ива ним таких no.ii' номов прпицят».»! в работе ’ м6ро\ за н Си рейка |31
6.10. ОБСУЖДЕНИЕ МЕТОДОВ РАСЧЕТА И КОРРЕЛЯЦИЙ ДАВЛЕНИЯ ПАРОВ, РЕКОМЕНДАЦИИ
В прглмчушнх тьэдглях этой главы бити раг.чюц-еиы, начнгая с уравнения K.a\anjca Клапейрона |\ равнение(0.2 2)|, 10льке> иекО|<>рые из многих опубликованных \ равнении для давлений паров N i on делался на те уравнения коюрые представляются лав'нугее т :чиыми и спадами Для нолмопаиия ими почти во всех елччаях |,<чЛхолмо лит. тааььо одну тпчкх кипении (¦Лично эти нормальная точка Kiniei ня| в критп icckhcтемиерату pj н давление Удивительно, как miioi не из чщх меготов с такой малой входной ин^юрмщиги хорошо прсчекаалиаиг давления пароп в широких пн крюк ах температурь. Bvafvi 6 I ироос-дено чет«ьпос сравнение расчетных ретуяьтагов с экгперп.мептальчьшп значениями давлении патов яцст-пП по сечи методам расчета, списанным в зюй главе. Значения давлений меняются от -12мм pi ei до критическою, равного 35 250мм рт ст Наименее точным, кик н еле гопало ожидать. «качалось \равнение Клапейрона особенно при нпзк 1х температурах
