Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
Декагндроиафталиноюе к одно (иис- и транс-) 1,2,3,4-Тетрагидропафта- Л| и 141,85 - 212,65 —1,510 2,201 4.773Е—3 —7,57 IE—3 —4.S72E—6 8.565E—6
149
Темглип и Зузик [90) приводят значение СР1 ¦— 35,1 кал'(моль-К) при 20'С
Пример 5.10. Ислольэуя метод групповых сплавляющих Мисседара, вычпе лить тепл«:еикость жидкого изопропилового спирта при 0°С Решение. По табл. 5.13
ср, (0 СС) =- 2 (—СНЯ) -г (-CI1) -Г (—ОН) — (2) (9,55) -f 5,7 - 8,0 =
= 32.8 кал (моЛ(. К)
Экспериментальное значение рас но 32,46 кал (моль К) [32].
Пример 5.1). Вычислить теалиемкилъ жидкого 1,1 .ттлгети л циклопе» Tai а при 300 К, используя мегчд групповых оставляющих Лурпа и Бспепна. Решен не. 1,1-Диметилциююпентан очтлит из следующих групп.
Ч,„ Тип Число Тип
4 С-(СЫИ), 1 С—(С), 2 c-со (Н)3
По данным табл. 5.14, учитывая поправку на кольцо циклопептапа. i случаем" Ср = 4 (- 1,383 + 7,049 \Q~-T - 2,063 Ю ^Г2 + 2.W.4- Ю-Г3) -|-
+ (9,11C — 2,334 Ю~17' -|- 1.287 - \?г*Т“- — I ,ГкМ» Ю-«7’я) - 2 (8,459 + -j-2,113 |0-37' — 5,605 lO-^-L 1,723 10"Т») + (34.2Г.1 — 3,803 |0*J7 ,
-J- 1,161 ¦ 10 s7’2— 1,118 I0"C7 S) = 54,763 — 0.3307 + 1.511 НГ*'П —
— 1,772 10-®79
При 300 К значение С,, = 43,9 кал/(мл*ь-К). Луриа и Бепсоп |53о] приводят соответствующее экспериментальное значение, равное 44,8 кал'(мо- ь-К).
Методы, основанные на использовании принципа соответственных состояний. В ряде таких методов, предназначенных для расчета теплоемки гп жид:«..»ти, используются зависимости, имеющие фирму уравнения (56.4) 11. Бонди [8) дает обзор многих уравнений такого вида. Оп модифицировал уравнение Рвадин-сша [70], получив
—-2,56 + 0,436 (1 — Тг)1 + со|2,91 + 4,28 (I - Т~1 -J-
-]~ 0,296 (1 — Тг)-' ] (5 8 2)
н отметил подобное же соотношение Штернлинга и Брауна:
Cf>L~ Cf> = (0,5 + 2,2ю) [3,67 | 11,64 (1 - Тг)' 0,634 (1 - 7’r)-i]
(5 8 3)
Уравнения (5.8.2) и (5.8 3) применяются для расчета СР[. Ян и Стил [105) предложили следующие корреляции для расчета CCl
1) неполярные жидкости
CaL —Ср — (ДСи)'0 Ч-о(ДСо)'" (5 8.4)
*) Например, по табл. 5.10 и 5 11 можно вычислить изотермическое изменение теплоемкости С., — С° как жидкости, так и газа Имеются также сообщения о том, что хорошие результаты можно получить, используя аналитическую форму функци)! отклонения теплоемкости Ли — Кеслера [51 ] для расчета гспло-eMKiif.ni жидких углеводородов [16J.
150
- ITT
(Г,|иая = .
i j \
0 96 14,87 37,0
0 94 12,27 29,2 12,30 29,2 -126 *) *) ‘)
092 10 «» 27,2 10,6 s 27,4 —123 1) l)
0 90 9,46 20,1 9.54 2Г.,9 —121 *) l)
0 88 8,61 25,4 8,67 24,9 — 117,5 Ч *) l)
0.86 7.оЗ 24,8 8,00 24,2 —115 Т) *) l)
0.W 7,45 24,2 7,60 23,5 -112,6 1) J) ')
OS2 7,,0 23,7 7,20 23,0 —ПО J) М *)
0 80 6,81 23,3 7,07 22,6 —НИ 1) l)
0,78 6,57 22.8 6,80 22,2 -107 1) l) *)
0,76 6,38 22,5 6,ЬИ 21,9 -106 *) J)
0,74 6,23 22,2 6.41 22,5 —105 —0,69 —4.22 —29.5
0,72 6,11 21,9 6,08 23,6 -107 0,15 —7,20 —30,0
0,70 6.01 21,7 6 01 24 5 -110 1.31 —10,9 —29,1
0/й 5,91 21,6 5.94 25,7 -113 2,36 —15,2 —22,8
0,1Й» Б,ГС 218 5.79 27,2 -118 3,06 —2*1,0 —7,94
0,trl 5,74 22,2 5;57 29,3 —124 3,24 —25,1 14,8
О.Ь2 5,64 22,8 5.4 31,8 -132 2,87 -30,5 43.0
0.6И 5,54 23,5 5 12 34,5 -141 1.94 —36.3 73,1
0,58 5,42 24.5 4.92 37,6 —151 0,505 —42,5 102
0,56 5,30 25.6 4,69 41.1 —It>[ —1.37 —49,2 128
0.54 5,17 26 Q 4,33 45.5 - 172 —3.58 —56,3 149
0,52 5,03 28 4 3.74 50.9 -184 —6,02 —64,0 165
0,10 4.38 30,0 2.87 57,5 -198 —8,56 —72,1 179
0,48 4,73 31,7 1,76 65,0 -213 —11,1 —80,6 192
0,46 4.58 зз,5 0,6* 72,6 —229 —13,3 —89,4 206
0,44 4,42 35,4 0,19 78,5 —244 —15,0 -98,2 221
0,-12 4,26 37,4
0,40 4,08 39,4
'» Да 1111 ыч дли темпер; «уп BU ш*- Тг = 0.74 нет слотяисп ОУЮЩИС 3Hi анаши
1ДСп)(3р‘- (ДС0)“р) ' - («уЫе дотают, :« рагшыми кулю
2) полярные жидкости
C„L-C’ = ACaP) ¦'r<o(\C0)OP} +X(AC0fp) +
- Xs ( iC0)('V) + & (ЛСЬ),ад + Л» (AC0)i5,,‘ (5 8 5)
*ле X — фактор полярности Стила (см раздел 2.6).
Значения (ДСо)™1 в другие в зависимости от приведенной температуры представлены в табл. 5.15. Если вместо CpL нужно получить CPL, то для этого предлагается следующее приближенное соотношение
??kz?4~ (I + (0)0.85ехр (_0,7074 — 31.C147V + 34.361Г;) (5.8.6)
«.яраведяивос в интервале 0.F5 S Тт ^ 0,99. При температурах ниже Т, — 0,8 МОЖНО npilt Я1Ь, что CPL те Са^.
151
В другом методе, основанном ня использован in принципа соответственных состояний и разраСотаппич Лиманом и Дечнером [55], е качестве коррелиру ющего параметра для чигтиго комто-кпта Лт введен радиус вращения. Первоначально предложенный Томпгшюм [93 [ этот параметр использовался и корреляции для давления пэров |64] ив методах расчета второго вирнальяого ко9ффн-циента [61 [. а также перетютпых свойств -ьпотных газов и жидкостей [6] Метол расчета теваоеак'шт'л жидкости Лимана—Деи пера является эмпирическим. Но этому меп.ду
CsL ~СР- А1 + {А2 + Л?Ь Тг + (А4 ¦ I- Л5*) Гг -Г Л^1;т7 +
+ а:ШТяг г AJT* + к (/?, — В.2т2г - В3Т,) 1- кг(е4 + ВЪТ}) (5.8.7) Здесь CSL — теплоемкость насыщения [см. уравнение (5 8.1)], кал/(моль-К); С' — идеальногазовая теплоемкость, R — радпус вращения; к — коэффициент ассоциации, определяеный как
