Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
Нитропруссид натрия: применяется так же, как при определении алкилсульфидов
Литература. Мерит Ч. Методы-спутники в газовой хроматографии. - М.: Мир, 1972, с. 359.
XV. Реакционная газовая хроматография
155
7. Температура Кюри некоторых ферромагнитных сплавов, используемых в пиролизной газовой хроматографии
Металл Состав, % Т, 0 С
или сплав
Fe:Co 59:50 980
Fe 100 770
Fe: Ni 30:70 610
40:60 590
49:51 510
55:45 440
Fe:Ni:Ci 48:51:1 420
Fe: Ni: Mo 17:79:4 420
Ni:Co 40:60 900
67:33 660
Ni 100 358
Литература. Березкин В. Г., Алишоев В. Р., Немировская И. Б. Газовая хроматография в химии полимеров. - М.: Наука, 1972, с. 220.
XVI. ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ОБЪЕКТОВ
1. Получение хлоридов металлов. В толстостенную стеклянную трубку, запаянную с одного конца, помещают примерно 0,20 г предварительно прокаленного оксида металла и к нему добавляют 0,8-1,0 мл тетрахлорметана, высушенного над пентоксидом фосфора. Содержимое трубки замораживают на бане с сухим льдом (диоксидом углерода), после чего трубку запаивают, доводят ее температуру до комнатной и помещают в трубчатую печь с регулируемой температурой. Температуру печи постепенно, примерно за 30 мин, повышают до 300-400 °С в зависимости от состава реакционной смеси. Реакция считается законченной, если в реакторе при температуре печи не осталось твердого оксида, т. е. весь оксид превратился в летучий хлорид металла. После того как температура трубки нонизится до комнатной, ее осторожно открывают с одного конца. Перед вскрытием целесообразно вновь понизить температуру охлаждающей бани и соблюдать все необходимые меры предосторожности (работать в очках и т. д.).
Ряд хлоридов металлов кристаллизуется из тетрахлорметана, но некоторые остаются в растворенном виде.
Примечание. Если летучесть соответствующего хлорида металла недостаточна, его целесообразно хроматографировать не непосредственно, а в виде соответствующего хелата.
Литература. Мошьер Р., Сивере Р. Газовая хроматография хелатов металлов. - М.: Мир. 1967, с. 117.
2. Получение гексафторацетилацетонатов металлов. Реакционную трубку с хлоридом металла (методику получения см. выше) охлаждают сухим льдом, прибавляют к хлориду 1 мл (предусмотрен необходимый избыток!) гексафтор-ацетилацетона, а затем удаляют охлаждающую баню. О
XVI. Газовая хроматография неорганических объектов 157
начале реакции можно судить по выделению пузырьков хлороводорода. В зависимости от вида хлорида металла реакция может протекать спокойно или более бурно. В последнем случае гексафторацетилацетон необходимо добавлять по каплям.
Реакцию следует проводить в сухой а/гмосфере!
После прекращения реакции реакционную смесь нагревают в подходящем сосуде, снабженном обратным холодильником, до кипения, чтобы полностью удалить хлороводо-род и чтобы реакция прошла количественно. Реакционная смесь должна быть прозрачной, не должна содержать твердый остаток или муть. Ее разводят тетрахлорметаном до желаемого объема и сохраняют в запаянной ампуле, если анализ проводится через большой промежуток времени.
Литература. Мошьер Р., Сивере Р. Газовая хроматография хелатов металлов. - М.: Мир, 1967, с. 118.
XVII. ПРОГРАММИРОВАНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ
1. Уравнение линейного программирования температуры.
где RT - скорость повышения температуры; t - время.
Литература. Ногаре С. Д., Джувет Р. С. Газо-жидкостная хроматография. - Л.: Недра, 1966, с. 346.
2. Скорость перемещения зоны при программировании температуры. Рассчитывается по уравнению
где /*, и Р0 - давление на входе в хроматографическую колонку и на выходе из нее; а, Ъ - константы; Т - температура, К; М - молекулярная масса газа-носителя;
m - массовая скорость газа-носителя; L - длина хроматографической колонки; х - длина пути, пройденного зоной.
Литература. Ногаре С. Д., Джувет Р. С. Газо-жидкостная хроматография. - Л.: Недра, 1966, с. 347.
3. Скорость газа-носителя в произвольной точке колонки при программировании температуры. Рассчитывается по уравнению
Т - Т0 + Rj t
U
mRT
J = (Pf - Pl)/2mT\
Fz = -----------------^---------------(V7')1'7
Vl + (P2 - 1)(1 - Z/L)
XVII. Программирование температуры
159
где Fz - скорость газа-носителя в точке Z; F0 - скорость газа-носителя на выходе из хроматографической колонки; Т0 - начальная температура при программировании температуры; Т - температура в момент измерения; Р = = Р{/Р0 - отношение давления на входе в колонку к давлению на выходе из нее; Z - расстояние от начала хроматографической колонки до точки Z; L - длина хроматографической колонки.
Литература. Харрис В., Хэбгуд Г. Газовая хроматография с программированием температуры. - М.: Мир, 1968, с. 47.
4. Объем удерживания при программировании температуры. Рассчитывается по формуле
VR = F(Tr- T0)/Rt
где F = (FT(j + FTr)/2
FT = FATJT) и FT = FATR/T)
T0 pv 0 p' TR pv R p'
VR - объем удерживания при линейном программировании температуры; F - средняя объемная скорость газа-носителя на выходе из хроматографической колонки; FT - объемная скорость газа-носителя при температуре Т0; FTr - объемная скорость газа-носителя при температуре удерживания; Fp - объемная скорость газа-носителя при температуре пенного расходомера для данной температуры колонки; Т0 - начальная температура программирования; TR - температура удерживания, при которой появляется максимум пика; RT - скорость повышения температуры; Тр - температура пенного расходомера (комнатная температура).
