Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
Литература Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. - М.: Мир, 1980, с. 217.
6. Силильные производные стероидов. К 0,2-0,4 см3 BSA добавляют 0,1-5 мг исследуемого образца. Если не удается получить гомогенный раствор, прибавляют 0,1-0,2 см3 пиридина и нагревают смесь до 60 °С. В зависимости от характера пробы реакция может продолжаться от нескольких минут до нескольких часов. После завершения реакции пробу хроматографируют.
Примечание. Для замещения пространственно-незатрудненных групп используют реактив BSA. Для замещения пространственно-среднезатрудненных групп целесообразно использовать BSA + TMCS (5:1). В этом случае реакция продолжается 6-24 ч при комнатной температуре и 3-6 ч при 60 °С. Для замещения пространственно-затрудненных групп применяется реактив BSA + TMCS + TSIM (3:2:3). При температуре 60-80 °С реакция продолжается 6-24 ч
Литература. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. - М.: Мир, 1980, с. 218.
7. Получение производных аминокислот. В 0,1 см3 ацетонитрила растворяют 1 мг образца и добавляют 0,2 см3 TSIM. Смесь выдерживают 3 ч в закрытом сосуде при 60 °С, затем в зависимости от целей анализа добавляют
0,1 см3 HFBI или TEAI. Смесь выдерживают еще 30 мин при 60 °С, после чего отбирают пробу и вводят ее в хроматограф.
Примечание. Реактив TSIM силилируют только гидроксильные группы, не затрагивая аминогрупп, которые ацилируют дополнительно.
Одновременную защиту карбоксильной и аминогрупп можно осуществить, обрабатывая исследуемые образцы N,N- диметилформамиддиметил-ацеталем. При этом карбоксильные группы дают метиловые сложные эфиры, а аминогруппы - N-диметиламинометильные производные. Литература. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. - М.: Мир, 1980, с. 219.
148
XIV. Получение производных
8. Получение производных жирных кислот.
а. Около 25 г жирной кислоты растворяют в 2 см3 бензола и смешивают с 2 см3 реактива бутанол - BTF (14%), кипятят 3 мин на водяной бане, после чего добавляют 1 см3 воды. Для проведения анализа отбирают верхний слой бензола, содержащий эфиры жирной кислоты.
б. Пробу обрабатывают диметилформамиддиалкилаце-талем при 60 °С в течение 10 мин, после чего хроматографируют. Плохорастворимые пробы обрабатывают смесью реактива с пиридином (1:1).
Литература. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. - М.: Мир, 1980, с. 220.
XV. РЕАКЦИОННАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ
1. Эффективность ряда осушителей
Осушитель Остаточное содержание паров воды в 1 л воздуха после высушивания при 25 °С, мг
СаС12 (плавленый) 0,36
СаС12 (гранулы) 0,14-0,25
ai2o3 0,003
Mg(C104)2-3H20 0,002
Mg(C104)2 0,0005
P2°5 0,000025
Литература. Иванова Н. Т., Франгулян Л. А. Газохроматографический анализ нестабильных и реакционноспособных соединений. - М.: Химия,
1979, с. 46.
2. Реактивы, используемые для абсорбции некоторых углеводородов
Углеводород
Реактив
Этилен
Пропилен
Изобутилен
Пентен-2
Гептен-2
20% H2S04;
20% HgS04 +
+ 95% Н2 S04 20% HgS04 +
+ 95% H2S04; 95% H2S04 (CH3COO)2Hg 20% HgSO. + 20% H,SO,; 4% Ag,S04 +
20% H2S04;
4% Ag2S04 +
4% Ag2S04 + насыщ. раствор
+ 95% H2S04;
(CH,COO)2Hg
60% H2S04;
насыщ. раствор
20% HgSO. +
95% H2S04;
20% H2S04;
95% H2S04
4% Ag2S04
20% HgS04 +
+ 95% H2S04;
20% H2S04;
95% H2S04
4% Ag2S04
150
XV. Реакционная газовая хроматография
Углеводород Реактив
4-Метилциклогексен20% HgS04 + 20% H2S04; 95% Н,S04;
4% Ag2S04 + 95% H2S04 Бензол 4% Ag2S04 + 95% H2S04
Толуол 4% Ag2S04 + 95% H2S04; 95% H2S04
"-Ксилол 4% AgjS04 + 95% H2S04; 95% H2S04
Ацетилен 20% HgS04 + 20% H2S04; насыщ. раствор
(CH3COO),Hg; 4% Ag2S04 + 95% H2S04
Примечание. Перечисленные реактивы полностью (100%) абсорбируют соответствующие углеводороды.
1 см3 раствора реактива наносят на 1 г диатомита (80-100 меш).
Литература Березкин В. Г Аналитическая реакционная газовая хроматография. - М.: Наука, 1966, с 79.
3. Реактивы, используемые для абсорбции при применении метода вычитания
Вычитаемое
соединение
Реактив
н-Парафины
н-Олефины
а-Олефины
Ароматические
углеводороды
Эфиры карбоновых кислот
Диены
Г алогенопроизвод-ные углеводороды Олефины Альдегиды
Молекулярные сита, карбамид
Смесь перхлората ртути и соляной кислоты, оксид алюминия, 20%Ы,Ы-бис-(2-цианоэтил)формамид на твердом носителе Карбамид; гидроксид натрия и калия; алюмогидрид лития; борогидрид лития; 3% Н}В03 + 20% кар-бовакса 20 М Малеиновый ангидрид; хлормалеиновый ангидрид;
полиоксиэтиленмалеиноат Нитрат серебра (алкилбромиды); версамид-900 (алкилхлориды)
Бром; серная кислота; см. п. 3 Гидросульфит натрия; о-дианизин; бензидин; раствор гидроксиламина в триэтаноламине; алюмогидрид лития; борогидрид лития
XV. Реакционная газовая хроматография
151
Вычитаемое
соединение
Реактив
Кетоны
Серусодержащие.
соединения
Вода
Спирты
Амины
Кислоты
Эпоксисоединения
Ацетилен
Органические
основания
Гидросульфит натрия; бензидин; алюмогидрид лития; борогидрид лития; тринитрофталевый ангидрид; семикарбазид; гидроксиламингидрохлорид
