Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
Триметилхлорсилан
(TMCS)
Г4,0-Бис(триметилси-лил)ацетамид (BSA)
(CH3)aSiNHSi(Ch3)3
(CH,)3SiCl
/
сн3
(CHs)sSiN=C
\
И.О-БисСгриметилси-
лил)трифторацетамид
(BSTFA)
Г-ЦТриметилсилил)-ацетамид (TMSA) Ы-(Триметилсилил)-N-метилацетамид (TMSMA)
N -(Тримети леи ли л )-N -ме-тилтрифторацетамид (MSTFA)
Ы-(Триметилсилил)-имидазол (TSIM)
OSi(CH3)3
CF3
Спирты, фенолы, углеводы, амины, аминокислоты, стероиды, желчные кислоты
Та же; более слабый реактив
Та же, что и у HMDS; более сильный реактив
(CH3)3SiN=C \
OSI(CH,)3 (CH3CON HSi (СН3)3
CH3CONSi(CHJs
CH3
CF3CONSi(CHJ3 CH,
N
(CH3)3Si-N/ |
N-СТриметилсилил)-диэтиламин (TMSDEA) N-(T риметилсилил)-диметиламин (TMSDMA)
(CH3)3SiN(C2H8)t
(CHj^iN^HjJj
Подобен BSA
Преимущественно амины и углеводы Карбоновые кислоты и аминокислоты
Карбоновые кислоты, кетоны, аминокислоты, амины, спирты, тиолы, стероиды, углеводы Стероиды, спирты, фенолы, гликоли, углеводы, гидроксилами-ны, гидроксикисло-ты, аминокислоты, барбитураты Ароматические кислоты и аминокислоты Та же, что и у TMSDEA; более сильный реактив
144
XIV. Получение производных
Реактив Формула Область применения
Изопропенилокситриме- СН2=С-OSi(CH3)s Спирты, фенолы,
тилсилан (IPOTMS) I стерины, диолы
СНз
1.1.3.3-Тетраметилди- [(CH3)2SiH]2NH Та же, что и у HMDS
силазан (TMDS)
Диметилхлорсилан (CH3)2SiHCl Та же, что и у TMCS
(DMCS)
Ы,0-Бис(диметил- (CH3)2SiHN = C(CH3)- Та же, что и у TMDS;
силил)ацетамид OSiH(CH ) более сильный реак-
(BDSA) 3 2 тив
/ирет-Бутилдиметилхлор- (CH3)2CSi(CH3)2Cl Углеводы, нуклеозиды,
силан (BuDMCS) стероиды
1.3-Бис(хлорметил)- [(ClCH2)(CH3)2Si]2NH Углеводы 1,1,3,3 -тетраметил-
дисилазан (CMTMDS)
Хлорметилдиметилхлор- (С1СН2 )(СН3 )2 SiCl
силан (CMCDMCS)
Бромметилдиметилхлор- (BrCH2 )(СН3 )2 SiCl
силан (BMDMCS)
Литература. Лурье А. А. Хроматографические материалы. - М.: Химия, 1978, с. 358.
2. Реактивы для ацилирования
Реактив Формула Область применения
Трифторуксусный ангидрид (CF3CO)zO Обладает сильным
(TFAA) ацилирующим дей-
ствием
Пентафторпропионовый (C2F5C0)20 Амины, спирты,
ангидрид (PFPA) фенолы
Гептафтормасляный ангидрид (С, F?C0)20 Та же, что и у PFPA
(HFBA)
N-Ацетилимидазол (AI) CH3CO(N2C3H3) Амины, аминокисло-
ты, гидроксисое-динения
N-Трифторацетилимидазол CF3 CO(N2 С3 Н3)
(TFAI)
XIV. Получение производных
145
Реактив
Формула
Область применения
N-Пентафторпропионилимида- С, F, CO(N, С, Ня)
зол (PFPI)
N-Гептафторбутирилимидазол С} F? CO(N2 С3 Н3)
(HFBI)
N-Пентафторбензоилимидазол С6 F5 CO(N2 С3 Н3)
(PFBI)
Ы-Метилбис(трифтораиетамид) CH3N(COCF3)2 Амины, гидроксипро-(MBTFA) изводные и произ-
водные тиолов
Литература. Лурье А. А. Хроматографические материалы, мия, 1978, с. 358.
- М.: Хи-
2. Реактивы для этерификации
Реактив
Формула
Метанол - BF3 (14%)
Метанол - ВС13 (10%) 2-Хлорэтанол - ВС13 (10%)
N.N-Диметилформамид- (СН3 )2 NCH(OCH3 )2
диметилацеталь (DMF-DMA)
N,N-Диметил формамид-диэтилацеталь !^,М-Диметилформамид-динеопентилапеталь (DMF-DNA)
(CH3)2NCH(OC2H5)2
(СН3>2-
NCH[OCH2C(CH3)3]2
Область применения
Получение метиловых эфиров жирных кислот Та же; более устойчив при хранении Жирные кислоты, пестициды, гербициды Получение метиловых эфиров жирных кислот, аминокислот, фенолов, альдегидов
Способствует алкилированию кислот, амидов, тиолов в присутствии спиртов, но сам не алкилирует
Ю-0141 1
146
XIV. Получение производных
Реактив
Формула
Область применения
О
N, N-Д иметилформамид-этиленацеталь
н-Бутилборная кислота (NBBA)
Метанол - НС1 Метилат натрия - метанол
/
\
(СН3)гЫСН
СН,
\
0/сн2
С4Н9-В(ОН),
Г идроксидтриметиланилин (ТМАН) C6H5N+(CH3)3OH"
Для 3-кето-стероидов
Циклические производные 1,2- и
1,3-дифункцио-нальных производных кислот, спиртов и др.
Жирные кислоты
Получение сложных эфиров глицеридов
Барбитураты, фенолы, алкалоиды и другие природные соединения с водородом при атоме азота
Литература. Лурье А. А. Хроматографические материалы. - М.: Химия, 1978, с. 361.
4. Общая методика получения силилъных производных. Пробу исследуемого соединения или смесь 5-10 мг этого соединения и 1 см3 реактива TRI-SIL (гексаметилдисила-зан + триметилхлорсилан + пиридин в отношении 3:1:9) встряхивают в закрытом сосуде в течение 30 с. Если при этом не удается получить гомогенный раствор, смесь нагревают до 75-85 °С и после 5-минутной выдержки хроматографируют.
Примечание Обычно все реактивы, используемые для получения производных проб, чувствительны к воздействию влаги и легко гидролизуются. Поэтому реакции необходимо проводить в сухих сосудах с сухими растворителями, исключив возможность попадания в них влаги из воздуха. Литература Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. - М.: Мир, 1980, с. 216.
XIV. Получение производных
147
5. Получение силильных производных углеводов. В 1 см3 безводного пиридина растворяют 10 мг образца, дл'авля-ют смесь 0,2 см3 HMDS и 0,1 см3 TMCS и энергично встряхивают примерно 30 с до полного растворения компонентов; при необходимости нагревают. Спустя 5 мин проводят хроматографическое разделение.
