Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
Литература. Голъберт К. А., Вигдергауз М. С. Курс газовой хроматографии. - М.: Химия, 1974, с. 39.
3. Частный коэффициент Генри. Представляет собой отношение сорбционных емкостей неподвижной и подвижной фаз. Рассчитывается по формуле
Г' = r(*j/*)
180 XX. Физикохимические измерения методом газовой хроматографии
Г' - частный коэффициент Генри; Г - истинный коэффициент Генри; к - доля общего объема колонки, занятая газовой фазой (см. разд. V); хх - доля общего объема колонки, занятая сорбентом.
Литература. Айвазов Б. В. Основы газовой хроматографии. - М.: Высшая школа, 1977, с. 22.
4. Определение молекулярной массы анализируемого соединения с помощью плотномера. Рассчитывается по формуле
е SxSs Ms-Mc с МХ~ S-xS's
s5 Mg " Mc
где Mx - молекулярная масса определяемого компонента; М. - молекулярная масса первого газа-носителя; Мс' - молекулярная масса второго газа-носителя; Ms - молекулярная масса стандарта; Sx - площадь пика определяемого компонента в первом газе-носителе; Sx' - площадь пика определяемого компонента во втором газе-носителе; Ss - площадь пика стандарта в первом газе-носителе; Ss' - площадь пика стандарта во втором газе-носителе.
Методика определения. К соединению, молекулярную массу которого необходимо определить, добавляют стандарт - соединение с известной молекулярной массой; снимают хроматограммы полученной смеси, используя два различающихся по молекулярной массе газа-носителя; определяют площади пиков неизвестного соединения и стандарта и проводят расчет по указанной выше формуле.
Литература. Димитров Хр., Пецев Н. Газова хроматография. - София: Наука и изкуство, 1974, с. 283.
5. Определение молекулярной массы анализируемого соединения с помощью плотномера с использованием одного газа-носителя.
Методика. К навеске пробы прибавляют навеску выбранного стандарта; снимают хроматограмму смеси; определяют площади пиков анализируемого соединения и стан-
XX. Физикохимические измерения методом газовой хроматографии 181
дарта. Молекулярную массу анализируемого соединения рассчитывают по формуле
м = "Vs; ч
wxSs + "АО + Afs/Mc)
где Мх - молекулярная масса определяемого компонента; т% - масса добавленного стандарта; тх - масса определяемого компонента, к которому сделана добавка; Ss - площадь пика стандарта; Sx - площадь пика определяемого компонента; Мс - молекулярная масса газа-носителя; Ms - молекулярная масса стандарта.
Литература. Гольберт К. А., Вигдергауз М. С. Курс газовой хроматографии. - М.: Химия, 1974, с. 318.
6. Определение молекулярной массы методом обращенно-фазовой газовой хроматографии. В данном случае хроматографирование проводят дважды. Вначале исследуемое соединение выполняет роль неподвижной фазы, а в колонку вводят известное соединение, а затем хроматографирование проводят на неподвижной фазе с известной молекулярной массой. Молекулярную массу исследуемого соединения рассчитывают по формуле
1п%-+1п^
J___Яст 1 | ^Яст Яст
МХ Рх мст рх VM
где Мх - молекулярная масса исследуемого соединения; Л/ст - молекулярная масса известной неподвижной фазы; Рх - плотность исследуемого соединения; рст - плотность известной неподвижной фазы; V(r) - объем удерживания
ех
выбранного летучего соединения на исследуемой фазе; V0 - приведенный объем удерживания летучего соедине-
(r)ст
ния на известной неподвижной фазе; VM - мольный объем летучего соединения.
Примечание. Этот метод используется для определения молекулярной массы полимерных материалов.
Литература. Березкин В. Г., Алишоев В. Р., Немировская И. Б. Газовая хроматография в химии полимеров. - М.: Наука, 1972, с. 259.
182 XX. Физикохимические измерения методом газовой хроматографии
7. Определение второго смешанного вириального коэффициента. Второй смешанный вириальный коэффициент характеризует межмолекулярные взаимодействия газа-носителя с парами исследуемого соединения в газовой фазе колонки.
Методика определения. Дважды измеряют удельный объем удерживания соединения при заданной температуре и двух различных величинах среднего давления в колонке; находят разность между двумя величинами среднего давления; находят разность логарифмов объемов удерживания, вычитая из логарифма удельного объема удерживания при более низком давлении логарифм удельного объема удерживания при более высоком давлении, и рассчитывают второй смешанный вириальный коэффициент по формуле
l,151/?7'Alg V%
АР
" 1,2----------71------ °>5КМ
где В j 2 - второй смешанный вириальный коэффициент; R - газовая постоянная; Т - температура колонки; Alg - разность логарифмов объемов удерживания при двух различных давлениях; АР - разность средних давлений в колонке при двух разделениях; VM - мольный объем жидкого сорбата при температуре колонки.
Литература. Вигдергауз М. С. Расчеты в газовой хроматографии. - М.: Химия, 1978, с. 182.
8. Давление насыщенных паров соединения.
Методика определения. Через исследуемую жидкость, температура которой поддерживается постоянной, медленно пропускают ток водорода с тем, чтобы он "насытился" парами жидкости; при помощи газовой бюретки определенный объем насыщенного парами жидкости водорода вводят в хроматограф и снимают хроматограмму; вводят в хроматограф такой же объем чистого водорода и снимают хроматограмму; измеряют высоту пиков водорода на двух хроматограммах. Расчет проводят по формуле
