Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
- ОО
из таблиц; (r)
S = j f(t)dt = V2жАа
- оо
где 5 - площадь пика.
6. Форма пика, имеющего профиль распределения Коши.
f(t) = ------------------
тг 1 + [2(t - t0)/o]2
Иногда применяется и для симметричных пиков.
Литература. Кюллик Э., Кальюранд М., Коэль М. Применение ЭВМ в газовой хроматографии. - М.: Наука, 1978, с. 102-105.
7. Форма пика, представленная в виде разложения по Грам-Шарле.
оо
ДО = А ехр [-(/ - тх)2/2а2] ^ -^-Яп
п = 3
где Нп(х) - полином Эрмита степени п; ту - первый момент пика; Сп - коэффициенты.
На практике используют только три первых члена приведенного ряда:
Л0 +| [(-_*)'--К^)Н[<г^М^),+ з])
где 5 - коэффициент асимметричности; Е - коэффициент эксцесса.
Эти коэффициенты характеризуют асимметричность пика; для симметричных пиков они равны нулю.
XXI. Применение ЭВМ в газовой хроматографии
195
Разложение по Грам-Шарле выражается через моменты. Чаще всего используют первые пять моментов: т0 - нулевой момент, или площадь пика под кривой распределения (полное количество вещества, которое попало в детектор); тх - первый момент, или центр тяжести пика (для симметричных пиков их максимум); \х2 - второй центральный момент, характеризует ширину пика; а - среднеквадратичное отклонение: а = \гр-2\ м3 - третий центральный момент, характеризует асимметричность пика; S - /х3/а3 (если 5 > 0, пик имеет "хвост"); /х4 - четвертый центральный момент: Е = м4/ст4 - 3, где ? характеризует остроту пика по отношению к гауссовой форме распределения (если Е > 0, пик острее гауссова); n-й момент распределения определяется по уравнению
тп = J tnf{t)dt/ j f(t)dt
где /(f) - функция распределения.
Применяя преобразование Фурье, получаем
, .. дпР(ш)
Мп - (-2тг/)п
до)п
, F(u) = F(f(f))
Cl! - О
Представление формы пика в виде разложения по Грам-Шарле дает наилучшее приближение к истинной форме пика.
Литература. Кюллик Э., Кальюранд М., Коэль М. Применение ЭВМ в газовой хроматографии. - М.: Наука, 1978, с. 102-105.
XXII. СИСТЕМА ГАЗОВЫЙ ХРОМАТОГРАФ- МА СС-СПЕКТРОМЕТР
1. Связь между радиусом кривизны траектории заряженной частицы и параметрами масс-спектрометра. Определяется следующим выражением:
m/z = fPR2/2V
где m/z - отношение массы частицы т к ее заряду z\ Н - напряженность магнитного поля; V - ускоряющий потенциал; R - радиус кривизны траектории частицы.
Литература. Методы-спутники в газовой хроматографии. - М.: Мир, 1972, с. 167.
2. Определение параметров молекулярного сепаратора.
у = _бм§_ ioo%
Qqc
где Y - фактор разделения; QGC - количество вещества, выходящего из газового хроматографа; QMS - количество вещества, входящего в масс-спектрометр;
7V = ^ ¦ *ос
100 FMS
N - эффективность, Vcc - объемная скорость газа-носителя на выходе из хроматографической колонки; FMS - объемная скорость поступления газовой смеси в масс-спектрометр (рис. XXII. 1).
Литература. McFadden W. Techniques of combined gas chromatography/mass spectrometry. New York, London, Sydney, Toronto, 1973, p. 168.
3. Определение сопротивления газового потока, проходящего через капиллярные трубки. Рассчитывается по фор-
XXII. Система ГХ/МС
197
муле
R' = kl/d4
где R' - сопротивление трубки; / - длина и d - диаметр трубки; к - коэффициент пропорциональности для данного типа дросселя.
Рис. XXII. 1. Схема установки для определения эффективности сепаратора.
Примечание. При изготовлении нескольких сопротивлений лучше всего использовать трубки одинакового диаметра, поскольку при этом R' зависит линейно от длины капилляра и точность его определения увеличивается. Проводимость определяется из следующего соотношения:
G = Q/AP
где G - проводимость трубки; Q - поток газа; ДР - перепад давления:
Литература. Методы-спутники в газовой хроматографии. - М.: Мир, 1972, с. 179 и 200.
4. Дюзовой сепаратор (рис. XXI 1.2).
Литература. McFadden W. Techniques of combined gas chromatography/mass spectrometry. New York, London, Sydney, Toronto, 1973, p. 185.
5. Эффузионный сепаратор. Эффузия (молекулярное истечение газа) происходит только в том случае, если диаметр отверстия (d) не превышает 1/10 длины свободного пробега (/) молекулы (вблизи отверстия, где давление более высокое).
Закрыто ---*•". или
регулир.
а
6
198
XXII. Система ГХ/МС
С увеличением давления условие 10с/ ^ L нарушается и истечение газа постепенно переходит в ламинарный режим. При этом разделения газовой смеси не происходит.
Рис. XXII.2. Схема молекулярного дюзового двухступенчатого сепаратора [Rvhage, Anal. Chem., 36, 759 (1964)].
tll = 10-2см; /j = 1,5-10"2см; d2 = 2,5-!0~2 cm; /2=5 10"2cm d} = W-2 cm;
= 3- 10" 2 cm;
Скорость истечения любого газа из одной газовой смеси определяется уравнением
F = kav(Pf - Рь)
где F - скорость истечения газа из отверстия; ка - коэффициент, определяется размерами отверстия; v - средняя скорость молекул: v - (8RT/wM)[/2; Р{, Ръ - парциальное давление перед отверстием и за ним; R - газовая постоянная; Т - температура, К; М - молекулярная масса. Отношение скоростей истечения двух газов равно:
^ = ", P_h_z Я'ь = (МЛ'/2Р1( - Р]Ь
