Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
Р° = (h/h0)P
XX. Физикохимические измерения методом газовой хроматографии 183
где Р° - давление насыщенных паров соединения; h - высота пика водорода, насыщенного парами соединения; h0 - высота пика чистого водорода; Р - давление смеси водорода и паров в термостатируемом барботере (обычно при атмосферном давлении).
Литература. Димитров Хр., Пецев Н. Газова хроматография. - София: Наука и изкуство, 1974, с. 399.
9. Коэффициент активности. Рассчитывается по формуле
7 = 273R/V^P°M
где 7 - коэффициент активности соответствующего анализируемого соединения и неподвижной жидкой фазы; R - газовая постоянная; V(r) - удельный объем удерживания; Р° - давление насыщенных паров чистого соединения; М - молекулярная масса неподвижной фазы в колонке.
Примечание. Использовать эту зависимость для определения коэффициента активности можно только в том случае, если анализируемое соединение и неподвижная фаза не различаются существенно по полярности (вклад адсорбции на поверхности минимален) и размеру молекул и если давление и концентрация паров в газовой фазе таковы, что ее можно считать идеальным газом.
Литература. Вяхирев Д. А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии. - М.: Высшая школа, 1975, с. 207.
10. Коэффициент активности для неидеальной газовой фазы. Рассчитывается по формуле
lg7f - IgY - 2)303^7'(5и - + J^03RT^12 ~ 2 ^м)
где 7" - коэффициент активности при бесконечном разбавлении; 7 - коэффициент активности, определенный как показано в п. 9; Р° - давление паров сорбата в чистом состоянии; R - газовая постоянная; Т - температура колонки; Вп - второй вириальный коэффициент сорбата; В22 - второй смешанный вириальный коэффициент, характеризующий взаимодействие между сорбатом и газом-носителем; р - парциальное давление сорбата над его раствором в не-
184 XX. Физикохимические измерения методом газовой хроматографии
подвижной фазе; VM - мольный объем жидкого сорбата при температуре колонки.
Литература. Гольберт К. А., Вигдергауз М. С. Курс газовой хроматографии. - М.: Химия, 1974, с. 308.
11. Коэффициент диффузии в газовой фазе.
Методика определения. Через незаполненную капиллярную колонку пропускают определенное небольшое количество выбранного сорбата, коэффициент диффузии паров которого необходимо определить; записывают пик и определяют эффективность колонки, выражаемую высотой теоретической тарелки; рассчитывают коэффициент диффузии по
где Dg - коэффициент диффузии в газовой фазе; U - линейная скорость газа-носителя; Н - высота, эквивалентная теоретической тарелке; d - диаметр капиллярной колонки.
Примечание. При скорости газа-носителя меньше U = 2 VSD^/d берут положительное значение корня, а при большей скорости - отрицательное. Литература. Айвазов Б. В. Основы газовой хроматографии. - М.: Высшая школа, 1977, с. 166.
12. Определение изотермы адсорбции по хроматографическому пику.
Методика определения. Восстанавливают перпендикуляр из начала хроматограммы; делят пик на произвольное число участков по высоте; определяют площадь (полную) пика и площадь, ограниченную перпендикуляром, нулевой линией, восходящим фронтом или задним фронтом пика и прямой, проведенной через максимум пика параллельно нулевой линии; проводят расчеты по приведенным ниже формулам, представляя изотерму адсорбции в случае необходимости в виде функции а = f(C) или а = f(P).
формуле
я, = gSJMga S С, = (gq/SF)h{
Я, = (gq/SMF)RThx
XX. Физикохимические измерения методом газовой хроматографии 185
где fifj - концентрация адсорбированного соединения, млмоль/г адсорбента; С, - концентрация этого соединения в газовой фазе, мг/см3; Рх - парциальное давление сорбата в газовой фазе, Па; R - газовая постоянная (R = = 8,314 Па-м3/мольК); g - масса введенной пробы, т. е. того соединения, пик которого обрабатывается; ga - масса адсорбента; М - молекулярная масса сорбата; h - высота пика, одновременно представляет собой сумму всех /г,
Рис. XX. 1. Определение изотермы адсорбции по хроматографическому пику.
Рис. XX.2. Определение площади Sa при расчете изотермы адсорбции.
(рис. XX. 1); S - площадь пика; Sa - площадь, ограниченная перпендикуляром к нулевой линии, проведенным через начало хроматограммы, самой нулевой линией, восходящим фронтом или задним фронтом пика и прямой, парал-
о
о
186 XX. Физикохимические измерения методом газовой хроматографии
дельной нулевой линии и проходящей через максимум пика (рис. XX.2); <7 - скорость движения ленты; F - объемная скорость газа-носителя.
Примечание. Площадь S всегда определяют до пологой стороны пика. Литература. Киселев А. В., Яшин Я. И. Газоадсорбционная хроматография. - М.: Наука, 1967, с. 107.
13. Определение удельной поверхности по объему удерживания (метод Кремер). Рассчитывается по формуле
где V(r) - удельный объем удерживания сорбата на иссле-
ОХ
дуемом образце; - удельный объем удерживания сорбата на стандарте; S' - удельная поверхность стандарта; Sx' - удельная поверхность исследуемого образца.
Примечание. Этот метод является сравнительным, поэтому важно, чтобы стандартный и исследуемый образцы были близки по природе, т. е. чтобы характер их поверхности был одинаковым.
