Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
7.1.2. Титриметрический метод
Реактивы
Бромфеноловыи синий. В 3,00 мл 0,05 н. раствора едкого натра растворяют 0,1 г бромфенолового синего и разбавляют до 100 мл дистиллированной водой.
Метиловый красный. В 7,4 мл 0,05 к. раствора едкого натра растворяют "Л г метилового красного и разбавляют до 100 мл дистиллированной водой.
Стандартный раствор серной кислоты, 0,02 н.; 1 мл этой кислоты соответствует 0,28 мг аммонийного азота, 0,36 мг NH4+, 0,34 мг NH3.
Ход анализа. К аликвотной части полученного после перегонки раствора (или ко всему раствору, не разбавляя его в мерной колбе) прибавляют несколько капель того или другого индикатора и титруют 0,02 н. раствором серной кислоты до изменения окраски индикатора. В качестве раствора-свидетеля используют Дистиллированную воду, освобожденную от CO2 кипячением, прибавляют те же количества раствора борной кислоты и индика-т°ра. Проводят холостой опыт со всеми примененными в. анализе Реактивами.
167
Расчет. Содержание аммонийных ионов (х) в мг/л находят по формуле
(а — Ь) К • 0,36 • 1000-500
VVi
(а — Ь)К- 0,36 • 1000
если отбирали аликвотную часть если титровали весь отгон
где й — объем 0,02 н. серной кислоты, израсходованной на титрование пробы, мл; Ь — объем той же кислоты, израсходованной в холостом опыте, мл; К — поправочный коэффициент для приведения концентрации серной кислоты К точно 0,02 н.; V— объем сточной воды, взятой для анализа, мл; V1 — объем отобранной аликвотной части; 500 — вместимость мерной колбы, мл; 0,36 — количество NH+,эквивалентное 1 мл точно 0,02 и. серной кислоты, мг.
7.1.3. Фотометрический фенол-гипохлоритный метод
При взаимодействии аммиака с гипохлорит-ионами образуется монохлорамин, который далее с фенолятом дает п-амино-фенол;
NH3 + ОСГ —> NH2Cl+ ОН" C6H5O"+ NH2Cl —> HOC6H4NH2 + Cl'
Последний, реагируя со второй молекулой фенола, образует сначала 4,4'-дигидроксидифениламин, а затем краситель индофенол!
NH2 +C6H5OH+ NH2Cl —>
ОН+ NH4Cl
ОН+ NH2Cl
ОН + NH4Cl
Предполагалось, что добавляемый в раствор нитропруссид натрия служит в этих процессах катализатором, однако наши исследования * показали, что он вступает в реакцию с параами-нофенолом с образованием продукта, имеющего также синюю окраску. Реакция идет в обоих направлениях, и в результате интенсивность получаемой окраски возрастает и повышается чувствительность метода:
^~\_пн Рп_/Л_ын_/~\ NH«CI
~ / V-OH
H2N-
Na2[Fe(CN)5NO]
¦> Na2[Fe(CN)5X] где X-NH2C6H4OH
* Панова В. А., Чечалина М. П., Тыртикова Н, А., Лурье Ю, 10, < Труды Института ВОДГЕО, M., 1980, с. 122—128.
В кн.1
168
В качестве катализатора и стабилизирующего агента вводят соль марганца(П).
Мешающие вещества. Определению NHl фенолгипохлоритным методом мешают немногие вещества; их значительно меньше, Чем при определении с реактивом Несслера. Это дает возможность во многих случаях проводить определение NH4 без предваритель-ной отгонки аммиака. В частности, было показано *, что определение без предварительной отгонки вполне применимо при ана-лизе сточных вод, содержащих наряду с аммиаком ряд органических соединений, в состав которых входит азот (меламин, ди« цианамид, карбамид, циануровая кислота).
Мешают сильно сероводород и сульфиды. Их можно удалить, подкислив пробу до pH = 3 и пропустив воздух до исчезновения запаха сероводорода. Мешают восстановители, реагирующие с ги-похлоритом (например, цианиды, роданиды), большая щелочность пробы (выше 500 мг/л), слишком большая кислотность (больше 100 мг-экв/л) и вещества, вызывающие окраску воды или мутность. В таких случаях проводят предварительную отгонку аммиака.
Реактивы
Бидистиллят, не содержащий аммиака. Дважды перегнанную воду пропу* екают через колонку с катионитом К.У-2. Эту воду используют для приготовления реактивов и разбавления проб.
Фенольний реактив. В 100 мл безаммиачной дистиллированной воды растворяют 5 г бесцветного свежеперегнанного фенола, 25 мл нитропруссида натрия и 0,1 г салициловой кислоты.
Гипохлоритный реактив, 3%-ный раствор. К 50 г хлорной извести (не менее чем 25%-ной по содержанию активного хлора) приливают 85 мл безаммиачной воды и перемешивают. Затем постепенно, при непрерывном перемешивании стеклянной палочкой, в течение 15 мин прибавляют раствор карбоната натрия (35 г безводной соли в 85 мл безаммиачной воды). Полученная масса сначала загустевает, а потом, по мере добавления раствора карбоната натрия, постепенно разжижается. Образующуюся суспензию фильтруют через воронку о стеклянной фильтрующей пластинкой (№ 2), применяя разрежение с помощью водоструйною насоса. Полученный раствор гипохлорита натрия хранят в холодильнике в склянке из темного стекла с притертой пробкой. Перед использованием этот концентрированный раствор разбавляют безаммиачной водой в отношении 1:1.
Можно также применять продажный раствор гипохлорита натрия.
Сульфат марганца. Растворяют 70 мг MgSO4 ¦5H2O в 100 мл безаммиачной дистиллированной воды.
Стандартный раствор хлорида аммония. Основной раствор. Растворяют в безаммиачной воде 296,5 мг безводного хлорида аммония NH4Cl, высушенного при 100 °С, и разбавляют такой же водой до 1000 мл; 1,00 мл полученного раствора содержит 100 мкг nh4.
