Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
7.16.7.1. Фотометрический метод определения NCS-в виде роданида железа(Ш)
Сущность метода. При обработке пробы концентрированным раствором хлорида цинка цианид-ионы (из простых и комплексных цианидов) и гексацианоферрат-ионы связываются в нерастворимые цинковые соли. Осадок отделяют фильтрованием. При добавлении к фильтрату соли железа (III) образуется красный роданид железа (III).
Мешающие вещества. Осаждение хлоридом цинка приводит к отделению также сульфид- и тиосульфат-ионов, ксантогенатов, многих органических кислот, а также различных коллоидных ча- -стиц. Роданид цинка очень хорошо растворим в воде и переходит количественно в фильтрат.
Реактивы
Хлорид цинка, насыщенный раствор.
Соляная кислота, плотность 1,125 г/см3. Смешивают 430 мл HCl плотностью 1,19 г/см3 с 250 мл дистиллированной воды
Хлорид железа (III). Растворяют 20 г FeCU-OH2O в 100 мл дистиллированной воды.
Стандартный раствор роданида калия Основной раствор. Растворяют 1,673 г роданида калия в дистиллированной воде и разбавляют до 1000 мл, 1,00 мл полученного раствора содержит 1,00 мг NCS-.
248
Рабочий раствор. Разбавляют 5 мл основного стандартного раствора до 100 мл дистиллированной водой; 1 мл полученного раствора содержит 50 мкг NCS-.
Ход определения. В мерную колбу вместимостью 200 мл помещают 100 мл анализируемой пробы, прибавляют 10 мл раствора хлорида цинка, разбавляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Дают постоять некоторое время и фильтруют через сухой фильтр. Отбирают пипеткой порцию прозрачного раствора, содержащую от 50 до 500 мкг NCS-, разбавляют ее до 50 мл дистиллированной водой, приливают 1 мл соляной кислоты, 1 мл раствора хлорида железа (III), перемешивают и измеряют оптическую плотность по отношению к раствору холостого опыта при Я = 480 нм.
Результат определения находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают порции рабочего стандартного раствора, содержащие от 50 до 500 мкг роданид-ионов, разбавляют каждую порцию до 50 мл, приливают по 1 мл растворов HCl и FeCl3 и измеряют оптические плотности растворов.
7.16.7.2. Фотометрическое определение пиридин-барбитуратным или пиридин-бензидиновым методами
Сущность метода. При добавлении бромной воды или хлорамина T к раствору, содержащему роданиды, последние (так же, как и цианиды) превращаются в бромциан (или хлорциан). Следовательно, роданиды можно определять теми же методами, которыми определяют цианиды (см. разд. 7.6.1).
Мешающие вещества. Определению мешают цианиды, реагирующие так же, как и роданиды, с применяемыми реагентами,, Цианиды предлагается разрушать формальдегидом:
4HCN + 10НСНО + 2H2O = 4CH2(OH)COOH + (CH2)eN4
с образованием гликолевой кислоты и уротропина.
Для разрушения цианидов 2 мл пробы, содержащей от 0,05 до 3 мг/л роданид-ионов (при необходимости пробу разбавляют или упаривают), помещают в калиброванную пробирку с притертой пробкой, прибавляют 2 капли 1 %-ного раствора формальдегида, закрывают пробкой и дают постоять 5 мин. После этого вносят бромную воду по каплям до появления избытка брома (слегка желтое окрашивание) и снова дают постоять 5—10 мин, чтобы весь избыток формальдегида окислился. Избыток брома удаляют, как описано ниже в «Ходе определения».
Мешают также большие количества сульфидов и органических веществ, особенно аминов. При их присутствии применяют метод, описанный в разд. 7.16.7.1.
Реактивы
Стандартный раствор роданида калия. Основной раствор. Растворяют 1,673 г роданида калия в 1 л прокипяченной дистиллированной воды; 1 мл этого раствора содержит 1 мг NCS-.
249
Рабочий раствор. Разбавляют в мерной колбе 1 мл основного раствора до 1 л, получают раствор, содержащий 1 мкг NCS- в 1 мл. Этот раствор надо приготовлять непосредственно перед использованием.
Хлорид железа FeCl3-OH2O. 0,1%-ный раствор.
Метиловый оранжевый, 0,1%-ный раствор.
Остальные реактивы — см. разд. 7.16.1.
Ход определения. В плоскодонную пробирку, снабженную притертой пробкой, помещают 2 мл анализируемой сточной воды, если надо, предварительно разбавленной так, чтобы содержание NCS- не превышало в этом объеме 5 мкг. Раствор подкисляют соляной кислотой с таким расчетом, чтобы после нейтрализации был добавлен избыток ее 0,05—0,06 мл. Требуемое количество кислоты находят титрованием отдельной пробы раствора соляной кислотой с метиловым оранжевым. Затем помещают открытую пробирку в стакан с водой, нагревают воду до кипения и оставляют пробирку на кипящей бане на 30 мин. После этого охлаждают пробирку, наливают в нее дистиллированную воду до объема 2 мл, чтобы заменить испарившуюся при нагревании, и добавляют все реактивы, которые применяют для определения цианидов фотометрическими методами.
. Если определение проводят барбитуратным вариантом метода, то перед добавлением хлорамина T в анализируемый раствор вводят 0,2 мл раствора хлорида железа (III).
Расчет. Содержание роданид-ионов (х) в мг/л вычисляют по формуле
2с
*-т
где с — концентрация роданидов, найденная по калибровочному графику, мг/л; 2 — объем, до которого доводят пробу в ходе анализа, мл; V — объем пробы, взятой для анализа, мл.
