Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
239
При анализе цианидных сточных вод, очищенных путем обработки их гипохлоритом натрия или хлорной известью, возможен ошибочный результат анализа, если указанный процесс был проведен неправильно. Эту обработку следует вести в щелочной среде при pH > 11 — 11,5. При более низком значении pH, особенно при pH < 8, в сточной воде образуется хлорциан, который в ходе анализа реагирует как бромциан, т. е. превращается в то же окрашенное соединение, и, следовательно, результат определения цианид-ионов завышается. В таких случаях следует поступать так, как указано в разд. 7.15.1.
7.16.2.4. Фотометрический метод с применением пиридина и барбитуровой кислоты
Сущность метода. Метод аналогичен предыдущему, но вместо бензидина применяют барбитуровую кислоту, а бром заменяют хлорамином Т, ,который с цианид-ионами образует хлорциан. Этот метод примерно в 2 раза чувствительнее пиридин-бензнди-нового метода. Мешают определению те же вещества, что и при определении пиридин-бензидиновым методом.
Реактивы
Хлорамин T (натриевая соль я-толуолсульфохлорамида тригидрата), 1%-ный раствор.
Смешанный реактив. В мерную колбу вместимостью 50 мл помещают 3 г барбитуровой кислоты чда и приливают небольшое количество воды. Затем прибавляют 15 мл чистого пиридина (темп. кип. 114—1150C) и смесь взбалтывают до тех пор, пока вся барбитуровая кислота не растворится, добавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты, доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают. Реактив должен быть бесцветным.
Ход определения. В пробирку, снабженную притертой пробкой, помещают 5 мл отгона или первоначальной пробы с содержанием от 0,025 до 1,25 мкг CN- (pH раствора может быть в пределах от 2 до 10), прибавляют 0,2 мл раствора хлорамина Т, закрывают пробкой, взбалтывают и дают постоять 1 мин. Затем при непрерывном перемешивании добавляют 0,6 мл смешанного реактива, закрывают пробкой, взбалтывают и дают постоять 8 мин. Измеряют оптическую плотность полученного пурпурного раствора по отношению к раствору холостого опыта, проведенного с 5 мл дистиллированной воды, при К = 578 нм в кюветах с толщиной слоя жидкости 1 см. Результат определения находят по калибровочному графику, который строят так же, как и в предыдущем методе. Молярный коэффициент поглощения равен 12,4•!O4.
О ходе анализа в присутствии хлорциана — см, предыдущий метод.
240
7.16.2.5. Аргентометрический метод
Сущность метода. При реакции цианидов с ионами серебра об' разуется комплексный анион [Ag(CN)2]-, После связывания всех цианид-ионов в комплексное соединение избыток ионов серебра обнаруживают я-диметиламинобензилиденроданином, который реагирует с ионами серебра, образуя красный осадок. Описанный метод применим для анализа дистиллята из 250 мл пробы, содержащей от 2 до 40 мг цианид-ионов в 1 л, с использованием 0,01 н. раствора нитрата серебра, а при концентрации цианидов от 10 до 200 мг/л — 0,05 н. раствора.
Реактивы
Едкий натр, приблизительно 1 н. раствор. Растворяют 40 г NaOH чда в Дистиллированной воде и доводят объем до 1 л.
п-Диметиламинобензилиденроданин, 0,03%-ный раствор в ацетоне. Раствор хранить в склянке из темного стекла в холодном месте. Раствор устойчив в течение двух недель.
Нитрат серебра, 0,05 и 0,01 н. растворы. Титр этих растворов устанавливают по 0,01 н. раствору хлорида натрия (см. ниже), пользуясь методом Фоль-гарда (см. разд. 7.14.1) или методом Мора.
Хлорид натрия, 0,01 н. раствор. Растворяют 0,5844 г хлорида натрия чда, высушенного при 1050C1 в дистиллированной воде и разбавляют до 1 л.
Ход определения. Полученный при перегонке дистиллят (весь или его аликвотную часть) переносят в колбу для титрования и доводят дистиллированной водой до 150—200 мл. Титруемый раствор должен иметь pH не меньше 11, иначе его подщелачивают раствором едкого натра. Приливают 0,5 мл раствора я-диметил-аминобензилиденроданина и титруют 0,01 н. или 0,05 н. раствором нитрата серебра до перехода желтой окраски в оранжево-красную. Одновременно проводят холостое определение с дистиллированной водой.
Расчет. Содержание цианид-ионов (х) в мг/л вычисляют по формуле:
(а - 6) KNV • 52,04 • 1000
у — _---
X у
где а—объем раствора нитрата серебра, израсходованного на титрование али-квотной части или всего отгона, мл; Ь — объем раствора нитрата серебра, израсходованного в холостом опыте, мл; К — поправочный коэффициент для приведения к точной нормальности раствора нитрата серебра; N — нормальность раствора нитрата серебра; V — объем порции отгона, взятого на титрование, мл; Vi — обший объем отгона, мл; V2 — объем пробы, взятой для определения, мл; 52,04 — эквивалент цианид-ионов.
7.16.3. Определение «токсичных» (окисляющихся «активным хлором») цианидов
Сущность метода. Для раздельного определения токсичных и нетоксичных цианидов (окисляющихся и неокисляющихся «активным хлором») предлагается идти по одному из следующих трех путей,
і
1. Отобрав две порции анализируемой пробы, в одной из них определить суммарное содержание цианидов (см. разд. 7.16.2), другую порцию обработать раствором гипохлорита с целью окисления токсичных цианидов и затем тем же способом провести определение цианидов — так будет найдено содержание неокис-ляемых «активным хлором» цианидов. Разность между результатами обоих определений покажет содержание токсичных цианидов.
