Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
По литературным данным [1, 2], метилвиологендихлорид можно получить метилированием 4,4'-дипиридила диме-тилсульфатом с последующей обработкой метилвиологенди-сульфата соляной кислотой.
Выход составляет всего 14%.
Нами был предложен способ получения метилвиологенди-хлорида, который заключается в замене иода в N,N'-flHMe-тил-4,4'-дипиридилийдийодиде на хлор, с помощью хлористой ртути [3], что позволило упростить процесс синтеза и значительно повысить выход продукта.
Получение метилвиологендийодида было осуществлено м(> тилированием 4,4'-дипиридила йодистым метилом [4].
N.(_)-(_)nt-2CH,J-»
->h,c-+n(. 4-^~~xn+-ch3 J- у— х—' J-
H1C-+N7 /n + -CH3+2HgCl-->
J- — N —7 J-
--> H3C-^n7 4n+-CH3-f 2HgJ
Cl" х—Х — Cl-
Характеристика основного сырья
4,4'-Дипиридил, ч., ВТУ РУ 661—52. йодистый метил, ч., ТУ МХП 49—51. Хлористая ртуть (каломель), ч., ГОСТ 3203—46.
Условия получения
Получение метилвиологендийодида
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, шариковым холодильником и термометром, помещают 10 г (0,052 M) 4,4'-дипиридила в виде его дигидрата, 20 мл (46 г, 0,32 M) свежеперегнанного йодистого метила (т. кип. 41,5— 43,5°/760 мм) и 50 мл изопропилового спирта. Реакционную массу кипятят в течение 3 часов (температура массы 55—58°), после чего охлаждают до 20°. Выделившиеся оранжевые кристаллы метилвиологендийодида отфильтровывают под вакуумом, прометают на фильтре 5—7 мл изопропилового спирта и сушат на воздухе.
Выход сухого, технического 92%-ного метилвиологендийодида 21,3 г (85,5% теории) (см. примечание 1).
Получение метилвиологендихлорида
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 20,8 г 92%-ного (0,043 M) метилвиологендийодида, 200 мл воды и 30,4 г (0,12 M) хлористой ртути.
Реакционную смесь нагревают при перемешивании в течение 2 часов при температуре 70°.
Конец реакции определяют по качественной пробе (см. примечание 2). При наличии положительной пробы реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, йодистую ртуть отфильтровывают и промывают ее иа фильтре 10—15 мл воды. 70
От маточника отгоняют при атмосферном давлении 4/5 первоначального объема воды.
Остаток выпаривают досуха в фарфоровой чашке на водяной бане. Технический продукт сушат до постоянного веса в сушильном шкафу при 105°.
Выход сухого технического 91%-ного метилвиологенди-хлорида 11,7 г (см. примечание 3) (94,2% теоретического в пересчете на метилвиологендийодид и 81,5% теоретического в пересчете на 4,4/-дипиридил).
Для очистки технический метилвиологендихлорид перекристаллизовывают из этилового спирта. Выход продукта после перекристаллизации составляет 77% от загруженного.
Чистый метилвиологендихлорид содержит не менее 95% основного вещества.
Найдено %: N 11,14. C12H14N2Cl2. Вычислено %: N 10,89.
Примечания. 1. Содержание метилвиологендийодида определяют методом роданидометрии.
2. К небольшому количеству прозрачного раствора, взятого из реакционной колбы, предварительно отфильтрованного от солей ртути, добавляют по каплям 0,1 н. раствор азотнокислой закнсной ртути. Если при этом образуется осадок желтого или желтоватого цвета (йодистая ртуть) вследствие наличия в растворе непрореагировавшего метилвиологендийодида — значит реакция ие прошла до конца. Если же при добавлении раствора азотнокислой закисной ртути к испытуемому раствору образуется осадок белого цвета (хлористая ртуть)—значит реакция прошла полностью. Если проба отрицательна, продолжают нагревание еще в течение 1 часа и опять проверяют конец реакции, и 3. Содержание метилвиологендийодида определяют меркурометриче-ским способом.
ЛИТЕРАТУРА
1. L. Mtchaelis, Biochem. Z., 250, 564 ('932).
2. L. Michaelis, J. Amer. Chem. Soc, 55, 1481 (1933).
3. Г. Н. Кошелева и Г. Н. Налецкая, Авт. свид. СССР, 133544, 22.02.60.
4. А. P. Phillips, I. Mentha, J. Amer. Chem. Soc., 77, 6394 (1955).
ЭУХРИЗИН ЗР
Основание акридинового оранжевого, основание 3,6-бисдимети.ламниоакридина
Е. Я. ЯРОВЕНКО, Г. Н. КОШЕЛЕВА
(ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
N
(CHs)2N-J7 Y 4J7 44J-N(CH3)s Ci7Hi9N3 \/\/\/ м. в. 265,36
Эухризин применяется как флуоресцентный индикатор с переходом цвета флуоресценции от оранжевой к зеленой в интервале рН 8,4—10,4 [1—2].
Эухризин нами получался из цинковой соли акридинового оранжевого (двойной соли акридинового оранжевого с хлористым цинком) растворением ее в уксусной кислоте и последующим фракционированным осаждением щелочью. При этом были уточнены условия синтеза и получен образец эухризина в химически чистом состоянии.
N
(CHa)8N-J^Y Y4J-N(CHa)2 .ZnC,a
X А А/ N
- (CHa)8N-J^YY VN(CHi)a +ZnCI»
\/\/Х/
Характеристика основного сырья
Акридинового оранжевого "^???^-!^ цинковая соль. у *
Кислота уксусная, ч,., ГОСТ 61—51. Натр едкий, ч., ГОСТ 4328—48.
Условия получения
В стакан емкостью 1 литр, снабженный мешалкой, загружают 8 г (0,02 M) цинковой соли акридинового оранжевого и 270 мл 1 н. уксусной кислоты. Реакционную массу размешивают при комнатной температуре до почти полного растворения и фильтруют от небольшого количества нерастворившего-ся осадка. К фильтрату добавляют 120 мл 10%-ного раствора едкого натра до рН 7 по бумажке «Рифан» и выпавший в не-
