Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Выход продукта после перекристаллизации 90% от загру-
ДСбЙНОГО
Найдено %: N 5,96, 6,16. C15Hi3O2N. Вычислено %: N 5,86.
ЛИТЕРАТУРА
1. Mataumura, J. Amer. Chem. Soc., 49, 810 (1927).
2. Г. Н. Кошелева, Ж. общ. химии, 26, 2567 (1956).
2,3-ДИЦИАНГИДРОХИНОН
3,6-Диоксндннитрил фталевой кислоты
Г. Н. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических вещестз)
ОН
І
/N^-CN
I I -2H,0
I
C8H4OaN8-2H20 ОН м. в. 196,17
Дициангидрохинон является кислотно-основным флуоресцентным индикатором с переходом флуоресценции в ультра-фиолетовом-евете от-синейк зеленой-в интервале рН 6,0—8,0.
m
Дициангидрохинон получают действием цианистого водорода в момент выделения на хинон [1] или хлорхинон [2].
Нами проверен и уточнен первый из литературных методов.
О ОН ОН
i
2| J+2HCN -^l |^ + | I
Il - I I
О ОН он
Характеристика основного сырья
Хинон, ч., ТУ МХП 3041—51. Натрий цианистый, ч., ВТУ. Серная кислота, ч., ГОСТ 4204—48.
Условия получения
-В четырехлитровую трехгорлую колбу (Всю работу необходимо проводить под хорошо действующей тягой, так как возможно выделение цианистого водорода!) наливают 660 мл воды и нагревают ее до 90°. Затем добавляют 55 г (0,51 M) хинона, включают мешалку и после растворения хинона добавляют 184 мл 24,5% серной кислоты. Понижают температуру до 70э и из делительной воронки спускают в течение 2—3 минут раствор ПО г (1,7 M) цианистого калия в 180 мл воды. При этом температура реакционного раствора поднимается до 86°. Перемешивают 10 минут, охлаждают реакционную смесь до 70° и добавляют из делительной воронки 164 мл 24,5% серной кислоты. Через 10 минут проверяют реакцию по бумажке конго (реакция кислая) (см. примечание) и пересасывают реакционный раствор в 5-литровую колбу, в которой находится 1350 г мелкотолченого льда. Выпавший дициангидрохинон отсасывают, промывают водой до отсутствия кислой реакции по бумажке конго и сушат при 100—110°.
Выход безводного продукта с содержанием основного вещества не менее 90% (спектрофотометрически по интенсивности люминесценции при 460 мц) 30 г (60% теории).
Примечание. Если реакция не кислая, то добавляют еще некоторое количество серной кислоты той же концентрации и снова проверяют реакцию.
ЛИТЕРАТУРА
1. Helferlch, Вег., 54, 156, (1925);
Graves. Adams, J. Amer. Chem. Soc, 45, 2447 (1923); Allen, Wilson, J. Amer. Chem Soc, 63, 1756 (1946); Thiele. Ottnter, Liebigs Ann. Chem, 349, 59 (1906); Pat, Ouha, J. Indian, Chem. Soc, 11, 231 (1934). . • -2.. ThWe-, Qmter, Liebigs - Ann. .Chem „ 349,-48 (1906}.
5* ?57
диоксифталимид
4,7-Диокси-1,3-дикето-изоиндолии
Г. Н. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
ОН
I
г
ОН
C8H6O4N м. в. 179,14
Диоксифталимид является кислотно-основным флуоресцентным индикатором с переходом цвета . флуоресценции в ультрафиолетовом свете от синего к зеленому в интервале рН О—2,4 и от зеленого к желтому в интервале рН 6,0—8,0.
Диоксифталимид получают омылением дициангидрохино-на [1] или метилового эфира гентизиновой кислоты [2].
Нами проверен и уточнен первый из способов получения.
ОН ОН
I I
^1-CN . ои _ H8SO4 ^4Y-CO4
JI-CN +ЗНа°--M-CO>H+NH*OH
I I
ОН он
Характеристика основного сырья
Дициангидрохинон, ВТУ завода. Серная кислота, ч„ ГОСТ 4204—48.
Условия получения
В трехгорлую круглодонную колбу, помещенную в водяную баню, загружают 25 г (0,15 M) двуводного дициангидрохино-на, 100 мл концентрированной серной кислоты, включают мешалку и греют 15 минут при температуре кипения бани. Затем реакционную смесь выливают в стакан на смесь льда (100 г), воды (400 мл) и угля (7 г) и перемешивают от руки 15 минут. Уголь отфильтровывают, а маточник оставляют до следующего дня.
Выпавший осадок диоксифталимида отфильтровывают, промывают 250—300 мл 20%-ного раствора хлористого натрия и 68
затем 50 мл воды до отсутствия кислой реакции по бумажке конго и сушат при 100—110° (см. примечание).
Выход продукта 10—11 г (39% теории).
Химически чистый образец получают двукратной перекристаллизацией из 20-кратного количества воды.
Найдено %: С 53,21, 52,97; H 3,01, 3,07; N 7,6, 7,76. C8H5O4N. Вычислено %: С 53,64; H 2,81; N 7,81.
Примечание. Качество диоксифталимида проверяют хроматографией на бумаге; в качестве растворителя применяют 0,3 н. раствор сернистой кислоты; хроматограмму высушивают и рассматривают в фильтрованном ультрафиолетовом свете. Не должно быть примеси исходного дициан-гидрохиноиа.
ЛИТЕРАТУРА
1. HeIferkh, Вег., 54, 156 (1926).
2. Ноеохатка, Лазурьевский, Уч. зап. Кишиневск. ун-та. 14, 63 (1953).
МЕТИЛВИОЛОГЕНДИХЛОРИД
УУ,А^-Диметил-4,4'-дипиридилийдихлорид
Г. Н. КОШЕЛЕВА, Г. Н. НАЛЕЦКАЯ (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
H,c-+n("">)-<' >n+-ch» сі- х—7 —7 сі- •
Ci2H14NjCl4 м..в. 257,17
Метилвиологендихлорид является ценным окислительно-восстановительным, индикатором для микробиологии: Eh = —0,446.