Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
большом количестве темно-оранжевый осадок отфильтровывают. К фильтрату добавляют еще 20 мл 10%-ного раствора едкого натра до сильно щелочной реакции, выпавший эухрнзин отфильтровывают и промывают на фильтре 50 мл воды. Сушат при 80—90°. Получают 3 г (37,5% теории) технического эухризина.
Для очистки 3 г технического эухризина растворяют при кипении в 80 мл этилового спирта, в колбе емкостью 150 мл, снабженной обратным холодильником, и кипятят в течение 20 минут. Раствор отфильтровывают и к фильтрату добавляют 120 мл воды для наиболее полного выделения эухризина. Полученный осадок светло-оранжевого цвета отфильтровывают и промывают 20 мл воды. Сушат при 100°. Получают 1,5 г эухризина, что составляет 50% от загруженного технического эухризина.
Найдено . %: N 15,77, 15,83. Ci7Hi9N3. Вычислено %: N 15,83.
ЛИТЕРАТУРА
1. К. Jensen, Ъ. Analyt. Chem., 94, 177 (1933).
2. М. Deribiri, Ann. Chim. anal. Chim. appl, [3], 19, 290 (1937); Chem. ZbI., 1938, 1, 2758.
ЛЮЦИГЕНИН
А^'-Диметилбиакридилий нитрат
Е. Я. ЯРОВЕНКО, Г. Н. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
CH84 NO8-N+
/\/\/\
C28HMN406 м. в. 510,49
Люцигенин находит применение как хемилюминесцентный индикатор с зеленоватым свечением при рН 9,02—9,97 [1]. По
литературным данным, люцигенин получают по следующей схеме: N-фенилантраниловая кислота -> 9-хлоракридин-9,9'-биакридил—» бромистая соль Ю.Ш'-диметил-Э.Э'-биакридилия -> люцигенин.
9-Хлоракридин получают конденсацией N-фенил-антрани-ловой кислоты с хлорокисью фосфора; 9,9'-биакридил—конденсацией двух молекул хлоракридина в присутствии цинковой пыли; бромистую соль 10,10'-диметилбиакридилия получают метилированием 9,9'-биакридила диметилсульфатом и, наконец, люцигенин получают нагреванием бромистой соли 10,10'-диметилбиакридилия с азотной кислотой [2].
Нами люцигенин был получен по вышеприведенной схеме из N-фенилантраниловой кислоты. Уточнены условия всех стадий синтеза и получен образец люцигенина в химически чистом состоянии.
NH .NH
(\' Vх, POCI3 /\/\/\
Uv У і к J і 4- хсоон ч/ \/\/\/
I ¦
Cl
NH H
/\/\/\ Zn,CH3OH I
2 I I I 1 + N
ч/ух/ ГГх-
Cl \/\/\/
1
/\/\/\
III! \/\/\/
N I
H
H CH8
! I Br-
N N+
/\/Х/\ /\/\/\
Ml! Ml!
\/\/\/ (CH3)as04,KBr \/\/\/
I -:--> I
/\/\/\ /\/\/\
I I I I ¦ III!
\/\/\/ \/\/\/
N N+
I I Br-
Z4 Н CH8
CH3
I
/\/\^\ I I I I
I
/
Br-
N+ I
CH2
Br-
CH3 I
N+
NO,"
HNO3
\/\/\/ I
/Ч/\/\ I'll
N +
I
CH3
NO3-
Характеристика основного сырья
Анилин, ч., ГОСТ 5819—51. Диметилсульфат, ВТУ У-59-51. Калий бромистый, ч., ГОСТ 4160—48. Кислота азотная, ч., ГОСТ 4461—48. Кислота о-хлорбензойная, ч., ВТУ У—1.34—51. Хлорокись фосфора, ВТУ У—166—51.
Условия получения
Получение 9-хлоракридина
В круглодонную колбу на 500 мл, снабженную обратным холодильником, загружают 50,7 г (0,23 M) N-фенилантрани-ловой кислоты и 253,5 г (1,6 M) хлорокиси фосфора. Смесь выдерживают при кипении (на масляной бане) в течение 2 часов. Избыток хлорокиси фосфора отгоняют, а оставшуюся массу выливают на лед и отфильтровывают. К фильтрату добавляют 500 мл 12%-ного раствора аммиака до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумажке (см. примечание 1). Выпавший хлоракридин отфильтровывают, промывают водой до отсутствия щелочной реакции в промывных водах по бриллиантовой желтой бумажке и сушат на воздухе. Получают 40,8 г технического продукта (80% теории), т. пл. 117—118°.
Получение 9,9'-биакридила
В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 15 г (0,07 M) 9-хлоракридина, 3,0 г цинковой пыли и 380 мл метилового спирта. Смесь кипятят при размешивании в течение 4 часов. При этом вещество не растворяется, изменяется только его цвет (желтеет). По охлаждении продукт отфильтровывают
и промывают на фильтре метиловым спиртом. Сушат на воздухе, получают 20 г технического 9,9'-биакридила.
Для очистки 20 г технического 9,9'-биакридила растворяют при кипении в 750 мл пиридина. Горячий раствор фильтруют, на фильтре остается непрореагировавшая цинковая пыль. Из фильтрата высаживают водой 9,9'-биакридил. Его отфильтровывают и тщательно промывают несколько раз водой до исчезновения запаха пиридина. Сушат на воздухе, получают 18 г 9,9'-биакридила (72% теории).
Получение бромистой соли 10,10'-ди м етил-9,9'-биакридил ия
В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, загружают 7,7 г (0,02 M) 9,9'-биакри-дила и 27 мл (0,21 M) сухого нейтрального диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят на масляной бане в течение 2 часов. По охлаждении к реакционной массе добавляют 60 мл эфира, размешивают, затем эфирный раствор сливают с выпавшего полутвердого осадка. Осадок повторно обрабатывают эфиром, эфир сливают, а осадок при осторожном нагревании (примечание 2) растворяют в 100 мл воды. Раствор кипятят с активированным углем в течение 15 минут, отфильтровывают и к еще теплому маточнику добавляют горячий раствор бромистого калия, приготовленный из 70 г (0,58 M) бромистого калия и 100 мл воды. Выпавшие золотистые листочки бромистой соли ЮДО'-диметилбиакридилия отфильтровывают, промывают водой и вновь растворяют в 100 мл воды при ~80°. Снова добавляют горячий раствор бромистого калия, приготовленный таким же образом, выпавший бромид люци-генина отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70°. Получают 9,3 г люцигенинбромида (80% теории).
