Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
ho-
ch3 „л /\ /\^°
/Ч-СООН і Ч|-°Н \/\г^\'/
x/'-so8h \/ ch3 i
j i 1-so3h
ch3 Il
Характеристика основного сырья
о-Сульфобензойная кислота, ч., ВТУ МХП 2833—53.
/г-Ксиленол, т. пл. 69—7Г.
Хлорокись фосфора, ТУГХП от 8/V—41.
Цинк хлористый, ч., ГОСТ 4529—48.
Условия получения
В трехгорлую круглодонную колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 68,5 г (0,34 M) безводной о-сульфобензойной кислоты (см. примечание 1), расплавляют ее и прибавляют к ней при перемешивании 21 г мел-корастертого хлористого цинка (см. примечание 2) и 84 г (0,68 M) га-ксиленола. Реакционную смесь нагревают до 130°, хорошо перемешивают и охлаждают до 90-^-95°. При этой температуре быстро приливают 21 мл хлорокиси фосфора и дают 2-часовую выдержку при температуре 100—105°. Затем добавляют еще 12 мл хлорокиси фосфора и выдерживают еще 0,5 часа.
Масса постепенно густеет и окрашивается в темно-фиолето-зый цвет. По окончании выдержки ее растворяют в 660 мл насыщенного раствора соды и от раствора отгоняют с паром не вступивший в реакцию rt-ксиленол (около 15—20 г). Остаток в перегонной колбе фильтруют от небольшого количества смолистых-примесей и маточник подкисляют 10%-ной соляной кислотой. Выпадает осадок ксиленолового синего. Его отфиль-4* 51
тровывают с отсасыванием, промывают небольшим количеством воды и сушат.
Выход индикатора составляет 92—98 г (79—83% теоретического). Качество продукта проверяют по ВТУ МГ УХП № 104—58.
Примечания. 1. о-Сульфобензоііную кислоту обезвоживают, нагревая ее в течение 2 часов при 140°.
2. Хлористый цинк необходимо предварительно обезвоживать при 260е в течение 2 часов и по охлаждении быстро растереть.
ЛИТЕРАТУРА
1. Czebelledy, Sik, Magyar Jybquszeresztud Tarsas Eztesitoje, 14, 409 (1938); Chem. Lbl, 2, 1819 ("19?).
2. A. Cohen, Biochem. J., 16, 31 (1922).
3. Г. H. Кошр.пева, Ж. прикл. химии. 28, 307 (1955)
БРОМКРЕЗОЛОВЫИ ЗЕЛЕНЫЙ
Тетрабром- м -крезолсульфофталеин
Г. Н. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
Br Br
Br А ,К _ A /-Bf
\/\с^\/
I
CH3 / v CH3
-SO8H
C31H18O6Br4S м. в. 700,09
Бромкрезоловый зеленый является кислотно-основным индикатором с переходом окраски от желтой к синей в интервале рН 3,8—5,4. Он применяется для определения концентрации водородных ионов, для производства индикаторной бумаги, для приготовления смешанных индикаторов, в бактериологии, в качестве адсорбционного индикатора при определении тиоцианата.
Бромкрезоловый зеленый получают бромированием бромом л*-крезолового пурпурового в среде ледяной уксусной кислоты [1], или бромированием бромом реакционной массы, полученной после конденсации дг-крезола с ангидридом о-сульфобензойной кислоты и содержащей ж-крезояовый пурпуровый [2].
Нами предложен [3] способ бромирования ж-крезолового пурпурового в водной среде раствором гипобромита натрия, что значительно упрощает процесс синтеза.
!І 1І4- 4NaBrO -4- 4HCI--->
\ /\Г//\У
CH8J. CH3
^y-So8H
\/
Br Br
но\Л
-4-4NaCl 4-4H2O
гн
/\
Вг/\/хс^\/хВг CH8 J CH3
-SO.H
Характеристика основного сырья
ж-Крезоловый пурпуровый, инд., ВТУ МХП 4090—55. Соляная кислота, ч., ГОСТ 3118—46. Бром, ч., ГОСТ 4109—48. Натр едкий, ч., ГОСТ 4328—48.
Условия получения
Растворяют 10 г (0,036 M) метакрезолового пурпурового (60%) при перемешивании в'400 мл 0,1 н. раствора соды, добавляют к раствору 50 мл раствора гипобромита натрия (примечание) и выдерживают 30 минут. Затем к реакционному раствору добавляют 100 г льда и 75 мл соляной кислоты (1:1). Перемешивают 30 минут, отфильтровывают индикатор, промывают его (три<раза. по 30 мл) соляной кислотой (1:1) и сушат при .60°.
Выход составляет 10,5 г (76% теоретического). Для получения химически чистого образца 5 г индикатора растворяют при нагревании в смеси 20 мл уксусной кислоты и
46 м.л ацетона;, .кипятят с активированным углем, фильтруют и атганяют от маточника ацетоні Вьтадвифй индикатор; отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и суіпат при 120°.
Найдено %: С 36,42. 36,19;. H 2,17, 2,10. C2IH16O5Br4S. Вычислено %: С 36,13, Н: 2,02.
Примечание. Раствор гипобромита натрия должен содержать 23 г активного брома и 1 г свободной щелочи в 100 мл. Его получают растворением 50 мл брома в В20 мл 13%-ного растзора едкого натра при температуре не выше +5°
ЛИТЕРАТУРА
1. Cohen, Public Health Reports, 41, 3061 (1926), Orndorff Purdy, J. Amer. Chem. Soc, 48, 2212 (1926).
2. Sirokman, Otvos, Acta phys. et chem. Szeged, 4, 73 (1958); РЖХим № 38603 (1959).
3. Кошелева, Зимакоьа, Петровская, Ефимова. Авт. свид. СССР 127254, 18.07.59.
БРОМФЕНОЛОВЫЙ СИНИЙ Тетрабромфенолсульфоф,талеии
Г. Н. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических оеактивов и особо чистых химических веществ) Br Br
Il I- г
Иг^/чс^\/\Вг
і Г
C19H10O5Br4S м.: в. 670,02
Бромфеноловый синий является кислотно-основным индикатором с переходом окраски от желтой к пурпурной в; интервале рН 3,0—4,6. Применяется при определении концентрации водородных ионов, при бумажной хроматографии и т. п.
