Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
Для получения химически чистого образца технический пропиловый красный перекристаллизовывают из 17-кратного количества смеси метанол — ацетон. Продукт имеет т. пл. 175—176°.
Найдено %: N 12v93, 12,75. Ci9H23O2N3. Вычислено %: N 12,90.
Примечание. Если раствор диазония получен мутным, то его следует профильтровать на холоду (температура не выше -f5°!).
ЛИТЕРАТУРА
1. Lubя, Clark, і. Wash. Acad, SeI., 5, 609 (1915).
2. Slotta, Franke, Вег., 66, 104 (1933).
МЕТАКРЕЗОЛОВЫЙ ПУРПУРОВЫЙ Метакрезолсульфофталеин
Г. И. КОШЕЛЕВА, Е. С. ФОМИНА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
HO^ ^
C31Hi8O1S м. в. 382,44
Метакрезоловый пурпуровый является кислотно-основным индикатором с переходом окрасок от красной к желтой при рН 1,2—2,8 и от желтой к пурпуровой при рН 7,4—9,0. Применяется для определения концентрации водородных ионов, для неводных титрований, для составления смешанных индикаторов и как сырье для лолученця-Оромкрезолового.зеленого. 48
Метакрезоловый пурпуровый получают конденсацией -и-крезола с о-сульфобензойной кислотой, ее ангидридом или хлорангидридом в присутствии хлористого цинка [1], хлороки-си фосфора или смеси хлористый цинк — хлорокись фосфора [2]. Все методы, описанные в литературе, обеспечивают лишь небольшие выхода и рекомендуют сложный способ выделения продукта [3].
Нами была уточнена методика конденсации в присутствии смеси хлорокись фосфора — хлористый цинк и разработаны простые условия выделения продукта.
HO1, , , ,0 '
MII
- /\/он /ч/соон YVY
2 j I + I j ^ CH3 I CH8 +2H8O
У 4''4SO8H ,7 4J-SO8H
СНЯ X /
Характеристика основного сырья
о-Сульфобензойная кислота, ч., ВТУ МХП 2833—53.' ж-Крезол, ч., ТУ МХП 2687—51. Хлорокись фосфора, ТУ ГХП от 8/V—41. Цинк хлористый, ч., ГОСТ 4529—48. я-Бутиловый спирт, ч., ГОСТ 6006—51.
Условия получения
В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 285 г (1,4 M) безводной о-сульфобензойной кислоты (см. примечание 1), 300 мл ж-крезола (80%), 120 г плавленного хлористого цинка (см. примечание 2) и 120 мл хлорокиси фосфора и нагревают при перемешивании до 95—100°. Начинается реакция, и температура смеси самопроизвольно поднимается до ПО—115°. При этой температуре дают выдержку 45 минут. Затем охлаждают смесь до 100° и осторожно добавляют к ией 300 мл горячей воды (см. примечание 3).
Полученный раствор выливают в 5 л холодной воды и оставляют до следующего дня. Выпавший, иногда смолистый, осадок отделяют от воды и смешивают с 350 мл «-бутилового спирта. Кипятят 10 минут и фильтруют с отсасыванием через нагретую воронку. Осадок дважды промывают 150 мл н-бутилового спирта и сушат при 105°.
Выход индикатора 80 г (13—15% теории) с содержанием основного вещества 70—80% (спектрофотометрически). .
4 Зак. 973
49
Для получения химически' чистого образца растворяют технический продукт в 7%-ном растворе бикарбоната натрия, осаждают соляной кислотой, фильтруют, отмывают от хлор-иона и сушат. Затем дважды обрабатывают 10-кратным количеством кипящего этилового спирта, как указано выше для бутилового спирта.
Найдено %: С 66,5, 66,2; H 4,67, 4,65. C2IH18O5S. Вычислено %: С 65,95; H 4,74.
Примечания. 1. Содержание основного вещества в л-крезоле должно быть не ниже 80%.
Содержание основного вещества в о-сульфобензойной кислоте (титрованием 0,1 н. раствором едкого натра) должно быть не ниже 98%, а содержание сульфатов (титрованием хлористым барием по родизонату натрия) — не выше 1 %,
2. Хлористый цинк необходимо предварительно обезвоживать при 200" в течение 2 часов и по охлаждении быстро растереть.
3. Если реакция прошла не полностью, то остается хлорокись фосфора и при добавлении воды возможна бурная реакция с" выбросом реакционной смеси.
Л Pl T E P A T У P А
1. Cohen, Public Health Reports, 38, 199 (1923); 41, 3061 (1926); Orndorf, Purdy, J. Amer. Chem. Soc, 48, 2212 (1926).
2. Михайлов, Кошелева, Авт. свид. СССР 104125, 31.08.56.
3. Lemlnger. Chem. prumysl., 5, 7 (1955).
КСИЛЕНОЛОВЫЙ СИНИЙ
Ксиленолсульфофталеин
Г. И. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
CH3 CH3
1 ! о
Il Il
\/\г^\/
! і I CH3 , v CH3
і y-s°»H
\ /
Cj3H25ObS м. в. 410,50
Ксиленоловый синий является кислотно-основным индикатором с переходом окраски от красной к желтой в интервале рН 1,2—2,8 и от желтой к синей при рН 8,0—9,6. Рекоменду-50
ется также в качестве флуоресцирующего индикатора для работы в ультрафиолетовом свете [1].
В литературе описан способ получения ксиленолового синего конденсацией ангидрида или хлорангидрида о-сульфобензойной кислоты с rt-ксиленолом в присутствии хлористого цинка [2].
Нами предложен способ конденсации о-сульфобензойной кислоты с /г-ксиленолом в присутствии смеси: хлористый цинк — хлорокись фосфора [3], что дает увеличение выхода продукта и улучшает его качество.
ch3 ch3
