Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Индикатор получают бромированием фенолового красного бромом в среде ледяной уксусной кислоты [1]. 54
Нами предложен способ бромирования фенолового красного в водной среде раствором гипобромита натрия [2], что значительно упрощает процесс синтеза.
HO4 ' JQ
\/\
Il і I
'¦-/\с^\/ +4NaBrO+-4HCI----*¦
,74J-SO8H
\/
Br Br
Н0\/'\ /\^°
-----* Вг/Х 7 4C774^4Br +4NaCI+4HaO
і
\/
Характеристика основного сырья
Феноловый красный, инд., ГОСТ 4599—51. Соляная кислота, ч., ГОСТ 3118—46. Бром, ч., ГОСТ 4109—48. Натр едкий, ч., ГОСТ 4328—48.
Условия получения
Растворяют 10 г (0,028 Af) фенолового красного при перемешивании в 500 мл 0,1 н. раствора едкого натра и добавляют 93 мл раствора гипобромита натрия (см. примечание). Перемешивают 30 минут, добавляют 70 мл соляной кислоты (1 : 1) и выдерживают при перемешивании еще 30 минут.
Выпавший индикатор отсасывают, промывают три раза (по 20 мл) соляной кислотой (1 : 1) и сушат при 60°.
Выход составляет'17,3 г (91% теории).
Для получения химически чистого образца 5 г индикатора растворяют при нагреваний в смеси 20 мл уксусной кислоты й 30 мл ацетона, кипятят с активированным углем, фильтруюі и от маточника отгоняют ацетон. Выпавший индикатор отфильтровывают, промывают ,уксусной кислотод и сушат при 120°.
Найдено %: С 34,22, 34,08; *f 1,20, 1,15. C19H10O5Br4S. Вычислено %: С 34,04; H 1,50.
Примечание. Раствор гипобромита должен содержать 23 г актиг. ного брома и 1 г свободной шелочи в 100' мл. Его !получают растворїніїеч
55
50 мл брома в 620'¦.im 13%-ного раствора едкого натра при те\тераг-;ре не, выше +5°.
ЛИТЕРАТУРА
1. White, Acree, J. Amer. Chem. Soc, 41, 1205 (1919).
2. Кошелева, Зимакова, Петровская, Ефимова, Авт. свид. СССР 127254, 18.07.59.
БРОМФЕНОЛОВЫИ КРАСНЫЙ Дибромфенолсульфофталеин
Г.. Н. КОШЕЛЕВА 1 (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
Br Br
І і Il
j/4j-SO,H
\ У
C19H12OBr3S м. в. 512,21
Бромфеноловый красный является кислотно-основным индикатором с переходом окрасок от желтой к красной при рН 5,4—7,0. Он применяется при определении концентрации вч<до-родных ионов и при определении рН молока.
Бромфеноловый красный получают бромированием фенолового красного бромом [1], конденсацией о-бромфенола с ангидридом о-сульфобензойной кислоты [2]. В последнем случае описано выделение продукта экстракцией «-бутиловым спиртом [3].
Нами предложен способ получения бромфенолового красного бромированием фенолового красного раствором гипобро-мита натрия [4], что значительно упрощает процесс синтеза.
НО v /О
У\У
і I II'
\/\с/\/ + 2NaBrO+2HCl------
I
^4J- SO8H
Br Br
I I- - I I
\ У \ c \ / +2NaCl +2H8O і
jXXrSOsH
\/
Характеристика основного сырья
Феноловый красный,, инд., ГОСТ 4599—51.
Натр едкий, ч., ГОСТ 4328—48.
Бром, ч., ГОСТ 4109—48.
Соляная кислота, ч., ГОСТ 4599—51.
Условия получения
,. В фарфоровый стакан с мешалкой и термометром загружают 25 мл 0,1 н. раствора едкого натра, 175 мл воды и 10 г (0,028 M) фенолового красного, пускают в ход мешалку и после растворения фенолового красного добавляют 32,5 мл раствора гипобромита натрия (примечание 1). Прсле часового перемешивания добавляют в реакционную массу 50 г льда (смесь охлаждается до +5°) и затем приливают 37,5 мл концентрированной соляной кислоты до полноты выделения индикатора. Перемешивают еще час и оставляют до следующего дня.
Осадок индикатора отфильтровывают, сушат при 60—70°.
Выход продукта с содержанием основного вещества не менее 85% (спектрофотрметрически) составляет 12 г (84% теории).
Примечание. Применяют раствор гипобромита с содержанием 19 г активного брома и 1 г свободной щелочи в 100 діл. Гипобромит указанной концентрации получают іпря растворении 42 мл брома в 16%-ном растворе едкого натра.
ЛИТЕРАТУРА
1. Sohon, Am. Chem. J. 20, 284 (1898).
2. Cohen, Public Health Reports, 38, 199 (1923); 41. 3061 (1926).
о
3. Leminger, Chem. pruumyst, 5, 7 (1955); Leminger, Чешек, пат,: 83893 от 25/V11I-1951.
4. Кошелева, Зимакова, Петровская, Ефимова, Авт. спид. СССР 127254, 18.07.59. ' • "
і
BPOMKCИЛEHOJIOвыи синий
Дибромксилеиолсульфофталеии ;!
Г. Н. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
CH3 CH3
НСЧА
Il Il
CH8 1 CH
X
SO3H
\ /
Ci3H,0O5Br,S м. в. 568,31
Бромксиленоловый синий является кислотно-основным индикатором с переходом окраски от желтой к синей при рН 6,0—7,6.
Применяется в ацидиметрии, при определении кислотности молока, как составная часть смешанных индикаторов.
Бромксиленоловый синий получают бромированием ксиле-нолового синего [1] бромом в спиртовой среде.
Нами был проверен и уточнен указанный метод получения.
НО.
CH, CH3
і I о
I J { !-f-2Bra
¦ I , I CH3 і CH3 / V-SO3H
CH3 CH3
н<чЛ Ху°
Br''' \/4C^\/NlBr+2HBr