Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
Получение люцигеиииа
В стакане емкостью 500 мл, при ~80° растворяют 9,3 г (0,02 M) бромида люцигенина в 372 мл 6%-ной азотной кислоты. Образуется оранжево-желтый раствор, из которого по охлаждении выпадают желтые листочки люцигенина. Получают 6,1 г технического продукта (70% теории).
Для очистки технический люцигенин перекристаллизовывают из 49-кратного количества воды. Получают желтовато-золотистые кристаллы люцигенина в количестве 5,2 г (85%, считая на технический продукт).
Найдено %: С 65,82, 65,80; H 4,34, 4,33. C28H22N4O6. Вычислено %: С 65, 81; H 4,31.
Примечания. 1. Не следует оставлять на продолжительное время необработанным раствор после конденсации N-фенилантраниловой кислоты с хлорокисью фосфора.
2. Необходимо осторожное нагревание, так как удаляются остатки эфира и диметилсульфата.
ЛИТЕРАТУРА
V . V
1. R. Parizek, U. Moucka, Chem. listy, 48, (78) 4 (1954).
2. А. М. Григоровский «Исследования в области производных акридина». Докторск. диссертация, 1951.
10,10'-ДИМЕТИЛ-9,9'-БИАКРИДЕН
Е. Я. ЯРОВЕНКО, Г.- Н. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
CH3
I
N
/\/\/\
I I I I \/\/\/
Il
/\/\/\
!III \/\/\/
N
I
CH,
C88H28N3 м. в. 386,48
Ю.Ю'-Диметил-Э.Э'-биакриден является хемилюминесцент-ным индикатором с свечением при рН 9—10 [1].
В литературе описано получение Ю.Ю'-диметил-Э.Э'-биа-кридена восстановлением бромида люцигенина в присутствии скелетного никеля [2, 3].
Нами уточнены условия синтеза и получен образец в химически чистом состоянии.
H8Cx Br- ^H3
N+ N
I I I I MvIi
\/\/\/ CH3OH \/\/\/ nrio
і--I! +2HBr.
Ni-скелетн. /4/\/\
ill! Mil
\/\/\/ \/\/\/ N+ N
H3C
/ Br-
CH3
Характеристика основного сырья
Бромид люцигенина Промежуточный продукт при по-
лучении люцигенина (см. стр. 76)
Никель скелетный (катализатор)
Условия получения
В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 20 г бромида люцигенина, 4 г пасты скелетного никеля и 500 мл метилового спирта. Реакционную смесь кипятят при размешивании в течение 3 часов. Охлаждают, осадок отфильтровывают и помещают в круглодонную колбу емкостью 3,5 л, снабженную обратным холодильником, прибавляют 3 л пиридина и кипятят в течение 20 минут. Раствор горячим фильтруют, из фильтрата по охлаждении выпадают кристаллы Ю.Ю'-диметил-Э.Э'-биакридена, их отфильтровывают, промывают водой до удаления запаха пиридина, сушат при 150°. Получают 10 г технического Ю.Ю'-диметил-Э.Э'-биакридена (71% теории).
Для очистки технический продукт перекристаллизовывают из 200-кратного количества пиридина. Выход 50% от загруженного.
ЛИТ Е.Р A T У P А
1, Е. Я. Яровенко, Г. Н. Кошелева. Авт. свид. СССР 116002, 17.02.58.
2, А. М. Григоровский «Исследование в области акридиновых производных», Докторск. диссертация, 1951.
3, «Синтезы органических препаратов», сб. 4, стр. 349, ИЛ.,' 1953.
ЛОФИН
2,4,5-Трифеннлнминазол
Е. П. ЯРОВЕНКО, Г. Н. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
H8C6-C-N
Il I!
H6C6-C C-C6H6
\/
N I
H
C,iH)eNj м. в. 296,14
Лофин применяется как хемилюминесцентный индикатор с белым свечением при рН 8,9—9,4 [I].
В литературе описано получение лофина взаимодействием бензальдегида с аммиаком при последующем термическом разложении полученного гндробензамида [2—3].
Нами проверены и уточнены условия синтеза лофина и получен образец в химически чистом состоянии.
.О QH5CH=N^
3C6H6C^ +2NH3--> xCH-C6H6-f-3H80
ХН ^C6H6CH=N/
H6C6-C-N
C6H6CH=Nx Il Il
^CH-C6H5-->. H5C6-C C-C6H8
C6H6CH = N^ \У
¦ N ¦ I
H
Характеристика основного еырья •
Аммиак водный, ч., ГОСТ 9—57. Бензойный альдегид, ч., ГОСТ 157—51.
Условия получения Получение гндробензамида
В круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную м<-шалкой с глицериновым затвором, загружают 63,6 г (0,6 А. бензальдегида и 40 мл водного аммиака. Реакционную смес перемешивают при комнатной температуре в течение 6 часов затем оставляют без перемешивания еще на 18 часов.
При этом выпадает осадок, его отфильтровывают и промывают водой до исчезновения в промывных водах щелочной реакции по универсальной индикаторной бумажке. Сушат при 100°. Получают 54,7 г гидробензамида (91,7% теории), т. пл. 101—102°.
Получение лофина
27 г гидробензамида нагревают в круглодонной колбе емкостью 100 мл до 360°. При этом гидробензамид плавится и превращается в желтую жидкость, которая по мере нагревания темнеет; по достижении 360° наступает бурная реакция с выделением большого количества густых белых паров. Реакционную массу при этой температуре выдерживают 5 минут и, не давая охладиться, выливают в фарфоровую ступку. Застывшую массу растирают в порошок, примеси экстрагируют эфиром на холоду (порциями по 30 мл) до бесцветной эфирной вытяжки. Остаток растворяют в }00 мл уксусной кисло ты, отфильтровывают от нерастворившихся примесей. Из фильтрата добавлением воды высаживают технический лофин, его отфильтровывают, промывают водой и сушат при 100°. Получают 23 г технического лофина (62% теории), т. пл. 273°.
