Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Одноатомные фенолы
и хорошо кристаллизуются, то эти кислоты часто применяют для выделения, характеристики и очистки фенолов. "¦' '
По числу ацильных остатков, вступивших в молекулу фенола при апетилировании или бензоилированнн, определяют число гидроксиль-ных групп в исходном соединении. -• ьшто
В последнее время для связывания кислоты при ацилир'ОВаййи вместо едкой щелочи часто применяют пиридин. Он оказывает более мягкое действие, и при его применении исключается возможность омыления образовавшегося эфира.-Ацилирование проводят следующим образом: фенол растворяют в сухом пиридине и к полученному раствору при комнатной температуре прибавляют требующееся количество хлорангидрида кислоты. По истечении нескольких часов ацилирование заканчивают; образовавшийся сложный эфир может быть выделен путем выливания пиридинового раствора в воду.
Отдельные одноатомные фенолы. Простейший представитель этого типа соединений, называемый просто фенолом или карболовой кислотой, содержится в каменноугольной смоле, в которой он был
впервые обнаружен Рунге в 1834 г. Он Строение фенола было установлено Лораном в 1842 г. Боль-
шая часть применяемого в промышленности фенола получается из [ ц каменноугольной смолы.
^/ Интересно отметить, что фенол в качестве продукта нормального обмена веществ содержится в моче животных и человека. Появляется фенол в моче в результате разложения тирозина, из которого он образуется также и при гниении белков. В животном организме большая часть бензола превращается в фенол.
Из различных способов синтеза фенола наибольший интерес представляет получение его из бензолсульфокислоты путем щелочного плавления (стр. 537) и особенно из хлорбензола при нагревании с водными щелочами (стр. 513) или с водяным паром (450—500°) в присутствии катализаторов (метод Рашига).*
Фенол образует бесцветные призматические кристаллы (т. пл. 43°, т. кип. 181е) и обладает очень сильным н характерным запахом. В воде он умеренно растворим (около 8°'о при 15°), но в водных щелочах растворяется очень легко. Фенол может храниться в течение неограниченного времени лишь в отсутствие кислорода; на воздухе он постепенно окрашивается в красный цвет.
Фенол дает ряд очень чувствительных цветных реакций. Хлорное железо окрашивает его в синий цвет; при добавлении аммиака и бромной воды раствор фенола приобретает индигоподобную окраску, сохраняющуюся в течение длительного времени. Реакция Либермана (концентрированная серная кислота, 10ГО2 и фенол.) приводит к образованию синевато-зеленого раствора, который при разбавлении водой делается красным, а после подщелачнвання — синим.
При прибавлении к раствору фенола бромной воды выпадает чрезвычайно трудно растворимый осадок СеНоВг40 (2,4,6,6-тетрабром-ииклогексадиен-1,4-оп-3), который можно использовать для открытия фенола (аналогичные осадки образуют, однако, и гомологи фенола).
Фенол принадлежит к числу наиболее важных продуктов промышленности органического синтеза. Он используется для производства многочисленных красителей, искусственных смол, дубильных веществ.
* [Очень большое значение имеет совместное получение фенолов и' кетонов из втор-алкилбензолов через гидроперекиси последних. Гак, собственно фенол получается совместно с ацетоном из изопропплбензола (см. примечание на стр. 224). Необходимые для этой цели алкнлбензолм образуются при алкплированнн бензола и его производных олефииами (см, примечаши: на стр. 486), — Прим. редакіора\. •• ,
542'
Для получения искусственных смол его обычно конденсируют с формальдегидом (под влиянием серной кислоты). При применении избытка фенола получают отверждающиеся искусственные смолы (бакелит А, резолы), в которых фенольные остатки связаны группами СН> в о- или «-положении; если же применяют избыток формальдегида, то часть феиольных остатков связывается двумя или тремя мостиками СП-, образующими цепь (отверждеиные смолы, бакелит С, резиты).
Из фенола получают пикриновую кислоту. Кроме того, фенол играет значительную роль в качестве дезинфицирующего средства (карболовая кислота). Наконец, его применяют как исходный материал при синтезе некоторых лекарственных веществ, в частности салициловой кислоты (стр. 659), ее эфиров (например, салола, стр. 660) и т. п.
Анизол С6Н5ОСН3, фепилметиловый эфир, представляет собой жидкость с приятным запахом; т. кип. 153°, т. пл. —37°. Анизол образуется при расщеплении анетола (стр. 544); легче всего он получается из фенола, димстилсульфата и щелочи. Применяется анизол в качестве растворителя и исходного вещества для некоторых синтезов, например при получении /г-метоксиацетофенона СН3ОС6Н4СОСНз, являющегося душистым веществом.
Фенетол СбН;ОС2Нз; т. кип. 172°, т. пл. —33°.
Дифениловый эфир. По Ульману это соединение получают из фенолята калия, бромбензола н тонкого порошка меди, которые нагревают приблизительно до 210°;
СбН5ОК + ВгС6Н5 —* С6Н5ОС6Н5 + КВг
Дифениловый эфир обладает запахом герани и применяется в качестве душистого вещества.
К р е з о л ы. Так называют три изомерных окситолуола:
СНз СН3 СНз
